一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料及其制备方法技术

技术编号:27675652 阅读:31 留言:0更新日期:2021-03-17 02:34
本发明专利技术公开了一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料及其制备方法。该种聚丙烯复合材料由以下重量百分比的原料组成:聚丙烯45‑90%;聚合物型成核剂0.1‑5%;纳米级无机填料0‑15%;微米级无机填料5‑20%;增韧剂5‑20%;抗刮擦助剂0.5‑3%;稳定剂0.1‑2%;其他添加剂0‑5%。聚合物型成核剂比无机填料诱导结晶能力更强,使聚丙烯结晶温度、力学强度更高,因此可以在保证材料高强度前提下减少无机填料用量,降低材料密度。纳米级无机填料替代部分常规微米级无机填料可以进一步降低无机填料总量,并同时保持材料尺寸稳定。无机填料的减少可以减弱材料受到刮擦后因无机填料外露导致的白色刮痕,而抗刮擦助剂的引入可以进一步提升材料耐刮擦能力,使材料成型后保持较好的表面外观。

【技术实现步骤摘要】
一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料及其制备方法
本专利技术涉及一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料及其制备方法,所得材料具有高强度、轻量化、耐刮擦等特性,属于高分子材料加工和改性

技术介绍
聚丙烯是一种常见的热塑性聚合物,具有易加工、价格低廉、密度小、可回收再利用等优点。作为重要的车用材料,高强度是改性聚丙烯必须满足的一个基础性能指标。目前聚丙烯复合材料的高强度主要是通过引入无机矿物填料来实现,但无机矿物填料会使材料密度显著增加。如今轻量化已成为众多车企大力研究的重要课题,零件薄壁化和发泡注塑成型成为两个重要的减重手段,不过这两个手段主要是以减少零部件的材料用量为基本思路。如要进一步减重,材料自身的轻量化(降低密度)是重中之重,而在保证高强度的前提下减少无机矿物填料的用量是最直接和最有效的途径。此外,耐刮擦也是材料的一个重要外观实用指标——材料受到刮擦后会导致无机调料外露产生白色刮痕,因此降低无机填料的使用量也有利于改善耐刮擦性能。尽管无机填料对材料轻量化和耐刮擦不利,但其可以使材料的尺寸更稳定,因此材料中不能完全去除,只能在合理的范围内减少用量。聚合物型成核剂与无机矿物填料相比是一种更为高效的聚丙烯α晶成核剂,在相同含量时前者更有利于提高聚丙烯的结晶温度和力学强度,此外密度更低,所以使用聚合物型成核剂可以减少无机矿物填料的使用总量。到目前为止,几乎所有关于聚丙烯成核剂的研究和报道都是针对纯聚丙烯体系,将成核剂用于聚丙烯复合材料体系(聚丙烯/增韧剂/无机填料复合体系)的性能调控较为罕见。随着粉体技术的发展,粒径低至0.1μm级别的纳米无机填料已经出现,这为进一步减少无机矿物填料的使用总量提供了思路。鉴于材料受到刮擦后会使无机填料外露,因此减少无机矿物填料使用总量也有利于改善材料的耐刮擦性能,另外再辅以优选的抗刮擦助剂,材料在成型后将可以长时间保持较好的外观。
技术实现思路
本专利技术的目的是开发一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料,所得材料可用于汽车及其他产品零部件的注塑。本专利技术的另一目的是为了提供这种聚丙烯复合材料的制备方法。为实现上述目的,本专利技术采用以下技术方案:一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料及其制备方法,由以下重量百分比的原料组成:聚丙烯45-90%;聚合物型成核剂0.1-5%;纳米级无机填料0-15%;微米级无机填料5-20%;增韧剂5-20%;抗刮擦助剂0.5-3%;稳定剂0.1-2%;其他添加剂0-5%。其中,所述的聚丙烯为熔体流动速率30-90g/10min的均聚或共聚聚丙烯,共聚聚丙烯的共聚单体为乙烯,乙烯重复单元摩尔含量为4-10%。所述的聚合物型成核剂为聚乙烯基环己烷(poly(vinylcyclohexane),PVCH)或偏二氟乙烯(poly(vinylidene-fluoride),PVDF)或为两者的组合。所述的纳米级无机填料为平均尺寸不大于0.1μm的纳米滑石粉、纳米碳酸钙、纳米蒙脱土、纳米硅灰石、纳米重晶石等任意一种或几种组合。所述的微米级无机填料为滑石粉,平均尺寸1-10μm。所述的增韧剂为乙烯-辛烯共聚物或乙烯-丁烯共聚物或为两者的组合,密度为0.88-0.91g/cm3,熔体流动速率为0.5-10g/10min。所述的抗刮擦助剂为芥酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、油酸酰胺、山嵛酸酰胺、硅酮等任意一种或几种组合。所述的稳定剂为本领域技术人员认为所需的主抗氧剂和辅抗氧剂,其中主抗氧剂为受阻酚或硫酯类抗氧剂,辅抗氧剂为亚磷酸盐或脂类抗氧剂。所述的其他添加剂为本领域人员认为所需的抗氧剂、阻燃剂、发泡剂、着色剂、色母粒、抗静电助剂、表面活性剂、增塑剂、偶联剂、抗微生物助剂中的一种或几种组合物。上述用于高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料的制备方法,其具体步骤如下:(1)将聚合物型成核剂、纳米级无机填料与部分聚丙烯按所述重量比例在高速混合器中干混8-15min得到预混物A。(2)将剩余聚丙烯、微米级无机填料、增韧剂、抗刮擦助剂、稳定剂和其他添加剂按所述比例在高速混合器中干混8-15min得到预混物B。(3)将预混物B从螺杆主喂料口加入双螺杆挤出机中,预混物A从螺杆中部侧向喂料口加入双螺杆挤出机,经熔融挤出后冷却造粒,工艺为:一区190-200℃,二区200-210℃,三区210-220℃,四区205-215℃;停留时间1-2min,压力12-18MPa。本专利技术通过高效聚合物型成核剂与纳米级无机矿物填料的共同作用,并与优选的聚丙烯、增韧剂及抗刮擦助剂相配合,最终得到了具有高强度、轻量化、耐刮擦特性的聚丙烯复合材料。生产过程中采用了纳米填料、聚合物型成核剂与部分聚丙烯预混合及分段侧向喂料工艺,大大改善了各组分的分散效果,保证了材料性能的稳定。本专利技术的优点是:1、通过引入高效聚合物型成核剂,可以带来比相同含量无机填料更好的诱导结晶的效果,使聚丙烯的结晶温度更高,力学强度也更高。因此,可以在保证产品高强度的前提下减少无机填料的用量,有利于材料轻量化。2、通过利用纳米级无机填料替代部分常规微米级无机填料,可以使材料中无机填料总量进一步降低,进而降低材料的密度,并同时保证材料的尺寸稳定性。3、所得材料在常规注塑时就可以实现减重,此外还可用于薄壁零件,在不影响零件使用前提下实现更高的减重幅度。4、材料中无机填料整体含量降低意味着材料受到刮擦后外露的填料也会减少,刮痕的发白程度会因此减弱。在此基础上通过使用优选的抗刮擦助剂,可以确保材料加工成型后具有优异的耐刮擦效果。具体实施方式下面通过实施例和对比例的方式对本专利技术做进一步的详细说明,并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。在实施例及对比例的复合材料配方中,所用高流动性聚丙烯为嵌段共聚聚丙烯,熔体流动速率约60g/10min。所用聚合物型成核剂为Solvay公司的PVDF(熔体流动速率约2g/10min)。所用微米级无机填料为滑石粉,平均粒径10μm。所用纳米级无机填料为纳米滑石粉,平均粒径0.1μm。所用增韧剂为DOW公司的乙烯-辛烯共聚物8150。所用抗刮擦助剂为硅酮。所用稳定剂为英国ICE公司的NegonoxDSTP(化学名称:硫代二丙酸硬脂醇酯)、Ciba公司的Irganox1010(化学名称:四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯)以及Ciba公司的Irgafos168(化学名称:亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯)。实施例1(1)按重量百分比称取聚合物型成核剂0.5%、聚丙烯10.0%在高速混合器中干混8min得到预混物A。(2)按重量百分比称取聚丙烯56.5%、微米级滑石粉16.5%、增韧剂15.0%、NegonoxDSTP0.3%、Irganox10100.1%、Irgafos1680.1%、色粉1.0%在高速混合器中干混8min得本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料,其特征在于:由以下重量百分比的原料组成:聚丙烯45-90%;聚合物型成核剂0.1-5%;纳米级无机填料0-15%;微米级无机填料5-20%;增韧剂5-20%;抗刮擦助剂0.5-3%;稳定剂0.1-2%;其他添加剂0-5%。/n

【技术特征摘要】
1.一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料,其特征在于:由以下重量百分比的原料组成:聚丙烯45-90%;聚合物型成核剂0.1-5%;纳米级无机填料0-15%;微米级无机填料5-20%;增韧剂5-20%;抗刮擦助剂0.5-3%;稳定剂0.1-2%;其他添加剂0-5%。


2.根据权利要求书1所述的一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的聚丙烯为熔体流动速率30-90g/10min的均聚或共聚聚丙烯,共聚聚丙烯的共聚单体为乙烯,乙烯重复单元摩尔含量为4-10%。


3.根据权利要求书1所述的一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的聚合物型成核剂为聚乙烯基环己烷或偏二氟乙烯或为两者的组合。


4.根据权利要求书1所述的一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的纳米级无机填料为平均尺寸不大于0.1μm的纳米滑石粉、纳米碳酸钙、纳米蒙脱土、纳米硅灰石、纳米重晶石中任意一种或几种组合。


5.根据权利要求书1所述的一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的微米级无机填料为滑石粉,平均尺寸1-10μm。


6.根据权利要求书1所述的一种高强度、轻量化、耐刮擦聚丙烯复合材料,其特征在于:所述的增韧剂为乙烯-辛烯共聚物或乙烯-丁烯共聚物或为两者的组合,密度为0.88-0.91g/cm3,熔体流动速率为0.5-10g/10min。


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【专利技术属性】
技术研发人员:冯杨张锴张千惠蔡青周文
申请(专利权)人:上海普利特复合材料股份有限公司浙江普利特新材料有限公司重庆普利特新材料有限公司上海普利特化工新材料有限公司
类型:发明
国别省市:上海;31

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