一种银离子多糖聚合物抗菌敷料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种银离子多糖聚合物抗菌敷料及制备方法，以1

【技术实现步骤摘要】
(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺，然后调节pH值为4.5～6.5；再加入含两个酰肼基团的有机小分子，于室温反应12小时～36小时后透析，冷冻干燥，得到改性度为2％～100％的酰肼化多糖聚合物；其中，含酰肼基团的有机小分子含两个酰肼基团。
[0012]本专利技术进一步的改进在于：多糖聚合物水溶液的质量浓度为0.3％～10％。
[0013]本专利技术进一步的改进在于：N-羟基琥珀酰亚胺的物质的量为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的物质的量的1.1-1.5倍；1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的物质的量与多糖聚合物中待改性羧基的物质的量相同，含两个酰肼基团的有机小分子中酰肼基团的物质的量为多糖聚合物中待改性羧基的物质的量的4-30倍；
[0014]透析采用截留分子量为3000Da的透析袋，透析时间为2-3天，所述的冷冻干燥的温度为零下20摄氏度，冷冻干燥的时间为12小时～72小时。
[0015]本专利技术进一步的改进在于：含羧基的多糖聚合物为透明质酸、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、羧甲基壳聚糖、羧甲基葡聚糖、肝素或软骨素。
[0016]本专利技术进一步的改进在于：所述的含羧基的多糖聚合物的分子量为20kDa～3000kDa。
[0017]本专利技术进一步的改进在于：含酰肼基团的有机小分子为3,3'-二硫代二丙酰肼、2,2'-二硫代二乙酰肼、4,4'-二硫代二丁酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼或癸二酸二酰肼。
[0018]本专利技术进一步的改进在于：步骤(2)所述的银盐为硝酸银、醋酸银、氟化银、硫酸银或银氨络合物；步骤(2)中，静置时间为1分钟至120分钟；步骤(3)所述的冷冻干燥工艺为在零下60至零下10℃保持12小时至72小时。
[0019]一种根据上述方法制备得到的银离子多糖聚合物抗菌敷料。
[0020]一种如上述的银离子多糖聚合物抗菌敷料在制备用于保护伤口及治疗伤口感染的药物中的应用。
[0021]本专利技术与现有技术相比，具有以下有益效果：(1)本专利技术的银离子多糖聚合物抗菌敷料形成是通过银离子交联酰肼化高分子形成的，银离子通过配位作用发挥交联作用，无需引入专门的交联剂，且银离子含量可精准控制；(2)本专利技术的银离子多糖聚合物抗菌敷料中银离子被固定于高分子链上，可缓慢释放银离子直接发挥抗菌作用，安全性更高，既克服了现有直接引入银离子化合物作为抗菌剂存在的突释和作用时间短的缺点，又避免了以银纳米颗粒为抗菌剂时存在的还原过程、引入还原剂等杂质、释放速度无法控制等问题；(3)本专利技术的银离子多糖聚合物抗菌敷料中所用高分子为天然高分子，生物相容性优异，对银离子具有缓释作用，可避免银离子突释或富集导致的毒性，安全性更高；(4)本专利技术的银离子多糖聚合物抗菌敷料仅需要将酰肼化高分子与可溶性银盐混合均匀即可形成稳定的水凝胶材料，该制备方法简单、工艺条件温和，避免了现有技术多采用银纳米颗粒为抗菌剂时存在的制备方法繁琐，且粒径分布难控制以及纳米粒无法有效固定于辅料中等缺点。
附图说明
[0022]图1为实施例1制成的银离子多糖聚合物抗菌水凝胶的光学照片。
[0023]图2为实施例1制成的银离子多糖聚合物抗菌敷料的扫描电子显微镜照片。
[0024]图3为实施例1制成的银离子多糖聚合物抗菌敷料经抑菌环法测得的抗菌效果图，其中，(a)为金黄色葡萄球菌，(b)为大肠杆菌。
具体实施方式
[0025]下面将结合实施例对本专利技术进行详细描述，所举实例只是本专利技术的一部分，只用于说明本专利技术，并非用于限制本专利技术范围。
[0026]本专利技术首先，利用碳二亚胺法将含二个酰肼基团的小分子接枝于含羧基的多糖聚合物分子上，得到改性度为2％～100％的酰肼化多糖聚合物；然后，经透析和冷冻干燥后制成水溶液；接着，将银盐水溶液加入其中并混合均匀，得到银离子多糖聚合物水凝胶；最后，经冷冻干燥制成银离子多糖聚合物抗菌敷料。
[0027]具体的，本专利技术的一种银离子多糖聚合物抗菌敷料的制备方法，包括以下步骤：
[0028](1)将分子量为20kDa～3000kDa的多糖聚合物，如透明质酸、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、羧甲基壳聚糖、羧甲基葡聚糖、肝素或软骨素等，制成质量浓度为0.3％～10％的水溶液，然后加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺，N-羟基琥珀酰亚胺的物质的量是1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的物质的量的1.1-1.5倍，随后将该体系的pH值调至4.5～6.5；
[0029](2)加入含两个酰肼基团的有机小分子，具体为包括但不限于3,3'-二硫代二丙酰肼、2,2'-二硫代二乙酰肼、4,4'-二硫代二丁酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼和癸二酸二酰肼中的一种，含两个酰肼基团的有机小分子中酰肼基团的物质的量为多糖聚合物中待改性羧基物质的量的4-30倍；维持pH不变，经室温反应12小时～36小时后用截留分子量为3000Da的透析袋对水透析2-3天，再经零下20摄氏度冷冻干燥12小时～72小时，得到改性度为2％～100％的酰肼化多糖聚合物；
[0030](3)将改性度为2％～100％的酰肼化多糖聚合物溶于水中配制成质量浓度为0.1％～10％的溶液，然后加入硝酸银、醋酸银、氟化银、硫酸银或银氨络合物等银盐溶液，得到混合物，使混合物中银质量含量为0.01％～2％，混合均匀后静置1分钟至120分钟，获得银离子多糖聚合物水凝胶；
[0031](4)银离子多糖聚合物水凝胶经过零下60至零下10摄氏度冷冻干燥12小时至72小时后得到银离子多糖聚合物抗菌敷料。
[0032]所述的银离子多糖聚合物抗菌敷料可用于伤口保护及其感染治疗等。
[0033]下面为具体实施例。
[0034]本专利技术中的数量即物质的量。
[0035]实施例1
[0036](1)将分子量为200kDa的透明质酸制成质量浓度为1％的水溶液，然后加入透明质酸中待改性羧基数量1倍量的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和多糖聚合物中待改性羧基数量1.2倍量的N-羟基琥珀酰亚胺，随后将该体系的pH值调至5.5；
[0037](2)加入待改性羧基数量7.5倍的3,3'-二硫代二丙酰肼，期间维持pH不变，经室温反应18小时后用截留分子量为3000Da的透析袋对水透析2天，再经零下20摄氏度冷冻干燥24小时，得到改性度为10％的酰肼化透明质酸；
[0038](3)将酰肼化透明质酸溶于水中配制成质量浓度为2％的溶液，然后加入硝酸银，
使溶液中银质量含量为0.08％，混合均匀后静置2分钟获得银离子透明质酸水凝胶；
[0039](4)银离子透明质酸水凝胶经过零下30摄氏度冷冻干燥36小时后得到银离子透明质酸抗菌敷料。
[0040]银离子透明质酸水凝胶宏观照片如图1显示，由图1可知，所得银离子多糖聚合物水凝胶为无色或淡黄色，说明没有纳米银颗粒或极少有纳米银颗本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种银离子多糖聚合物抗菌敷料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)以1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺为碳二亚胺试剂，将含酰肼基团的有机小分子接枝于含羧基的多糖聚合物上，得到改性度为2％～100％的酰肼化多糖聚合物；(2)将酰肼化多糖聚合物溶于水中配制成质量浓度为0.1％～10％的溶液，然后加入银盐溶液，得到混合液，混合液总中银质量含量为0.01％～2％，混合均匀后静置，获得银离子多糖聚合物水凝胶；(3)银离子多糖聚合物水凝胶经过冷冻干燥，得到银离子多糖聚合物抗菌敷料。2.根据权利要求1所述的一种银离子多糖聚合物抗菌敷料的制备方法，其特征在于：步骤(1)的具体过程为：向多糖聚合物水溶液中加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺，然后调节pH值为4.5～6.5；再加入含两个酰肼基团的有机小分子，于室温反应12小时～36小时后透析，冷冻干燥，得到改性度为2％～100％的酰肼化多糖聚合物；其中，含酰肼基团的有机小分子含两个酰肼基团。3.根据权利要求2所述的一种银离子多糖聚合物抗菌敷料的制备方法，其特征在于：多糖聚合物水溶液的质量浓度为0.3％～10％。4.根据权利要求2所述的一种银离子多糖聚合物抗菌敷料的制备方法，其特征在于：N-羟基琥珀酰亚胺的物质的量为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的物质的量的1.1-1.5倍；1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐的物质...

【专利技术属性】
技术研发人员：钱军民，纪利杰，胥伟军，
申请(专利权)人：西安交通大学，
类型：发明
国别省市：