一种油品盐含量一体化批量预处理与取样方法技术

本发明专利技术公开了一种油品盐含量一体化批量预处理与取样方法，涉及分析化学技术领域，在50mL锥底带盖离心管中，称取一定量待处理油品，加入稀释剂混匀，加入萃取液，加入双氧水数滴；将取样装置放入离心管内，其中取样装置具体由上部漏斗和与漏斗底部连通的竖直取样通道构成，且通道尽头膜封；旋紧管盖压实漏斗顶端外沿的翻边同时封闭离心管；多个离心管均匀对称摆放于恒温振摇离心一体机样品盘套筒内固定，振摇萃取与离心分层；旋下管盖，将连上注射器长针头插入取样通道并刺穿薄膜，抽取油层下溶液用于检测计算，油品盐含量以mgNaCl/L表示。本发明专利技术能同时预处理多个油品，萃取率高且稳定，取油层下溶液不含油，可直接配套多个检测方法分析。测方法分析。测方法分析。

【技术实现步骤摘要】
一种油品盐含量一体化批量预处理与取样方法


[0001]本专利技术涉及分析化学
，具体为一种油品中盐含量的一种用于油品盐含量检测的离心管与一体化批量预处理方法。

技术介绍

[0002]原油(油品)盐含量通常定义为溶解在原油中的氯化钠、氯化镁和氯化钙以及其它的无机氯化物，最后将无机氯化物结果全部折合成氯化钠的量(mgNaCl/L)来表示。目前在国内炼油行业油品盐含量测定广泛应用的标准方法是SY/T 0536-2008，原油中盐含量的测定(电量法)；其原理是，原油在极性溶剂存在下加热，用醇水抽提其中包含的盐，离心分离后用注射器抽取适量抽提液，注入含一定量银离子的醋酸电解液中，试样中的氯离子即与银离子发生沉淀反应，消耗的银离子由发生电极电生补充。通过测量电生银离子消耗的电量，根据法拉第定律即可求得抽提液中的氯离子再折合成氯化钠的量。
[0003]GB/T 6532-2012方法是油样于约65℃水浴上进行预热混匀，同时预热二甲苯，将油品稀释溶解并通过加液漏斗转移至烧瓶中；分别用乙醇和丙酮清洗烧杯和加液漏斗，并将溶液转移至烧瓶；加热至溶液沸腾2min，停止加热，用去离子水清洗并将溶液转移至烧瓶中；再加热至沸腾15min后，冷却分层；水相由下部活塞处放出。抽提液中Cl-离子由硝酸银电位滴定法定量。也有通过手动高频振荡萃取后，利用一定的方式使阴离子“去有机化”，如柱切换方式，消除萃取液中乙醇和可能的油渍对离子色谱系统的干扰，然后经过离子色谱柱对无机氯化物进行分离分析，可满足原油中盐含量的分析要求。
[0004]无论是SY/T 0536-2008的原油中盐含量测定法或是GB/T 6532-2012的原油中盐含量测定法，以及新发展的油品盐含量分析方法如离子色谱法，油品的前处理过程均比较繁琐。原油中盐含量测定的SY/T 0536-2008电量法与GB/T 6532-2012电位滴定法相比，具有分析速度快，操作相对简单的特点，国内炼化企业使用较多；
[0005]但SY/T 0536-2008，原油中盐含量的电量测定法仍存在一些需要改进的地方，如繁琐的样品前处理过程：首先是繁琐的半手动高频振荡液液萃取，将待测油样加热50～70℃，摇匀油样，取1.0g
±
0.1g油样于离心管中，加入1.5mL二甲苯和2mL乙醇水(体积比为1∶3)溶液，60～70℃水浴条件下加热1min，用涡旋高频振荡器快速振荡混合1min，再次重复上述加热、混合过程，然后放入离心机中离心2min，使油水两相分层，用注射器将下层水相取出用于分析，由于人工参与盐含量萃取率不稳定或偏低；其次硫化物会对电量法盐含量的测定产生干扰，而真正引起设备腐蚀问题的是氯化物；再次测定过程中微库仑仪稳定性影响转化率改变，实验过程中可能需要反复更换电解液，冲洗电解池；最后，取样量偏小、仅1.0g，取样代表性要求较高。
[0006]特别是，上述3种油品盐含量检测方法，对萃取液中油污比较敏感，极大影响盐含量结果的准确性与平行性。如何洁净地获取离心管油层下层的水醇为主体的萃取液，离心管的设计，以及与之相适应的取样方法是关键；同时，鉴于现行油品盐含量方法均是以单个油样逐一预处理，实现批量油样预处理也是当务之急。
[0007]目前，国内外在食品与生物提取物过程中的QuEChERS自动样品制备系统，采用步进电机实现了振荡和离心功能一体化，实现的方法是，用步进电机作为驱动源以一定的频率、幅度往复动作来实现振荡；单向转动来实现离心。这种方式只能实现同平面的振动，其频率和角度都会显著受到步进电机性能的限制，振动往往不够充分；另外，步进电机的带载能力小，单向旋转速度慢，造成离心转速上也不能完全满足分析样品制备的要求，特别是用于油品盐含量检测的一体化批量预处理，未见报道。
[0008]与本专利技术密切相关文献:
[0009]⑴
CN 105115809 B.一种分析样品制备装置及分析样品制备方法。该专利技术给出了一种振摇和离心耦合的新装置，其能够将振摇和离心耦合在同一机械装置中实现，显著提高效率，该装置及样品制备方法主要用食品生物领域，需要专用双套管，且内管小孔粘有疏水性膜片，也未有用于石油化工油品盐含量检测预处理的案例。
[0010]⑵
《石油炼制与化工》，2013，44(10)：97-100。原油中盐含量批量化分析方法研究。该文基于SY/T 0536-2008方法，在采用电量法测定盐含量的基础上，通过选用温控摇床等设备实现了样品的批量化萃取，也增大了油样代表性，但振摇力度不够，对重质原油萃取不充分，振摇时间也较长，达3h；而且混合萃取与离心分层不能在同一装置上进行。

技术实现思路

[0011]本专利技术旨在克服原油(油品)盐含量测定中前处理，也即繁琐的半手工高频振摇液液萃取，实现原油(油品)盐含量恒温、振摇与离心萃取等样品前处理的一体化、密闭化、自动化与批量化，降低劳动强度和消除安全隐患；和解决电解池或色谱柱需要抽取油层下水醇萃溶液无油渍污染问题；以及SY/T 0536-2008方法的取样量偏小可能带来的代表性不足问题，并通过新萃取液本配方进一步稳步提升盐含量萃取率，为后续不同的盐含量检测方法提高分析精准度奠定基础。
[0012]本专利技术是通过以下技术方案实现的：
[0013]本专利技术提供了一种用于油品盐含量检测用的离心管与一体化批量预处理方法，所述方法具体为：
[0014]步骤1、在50mL锥底带盖离心管中，定量放入待处理油品，然后加入二甲苯稀释剂，混合均匀后，加入萃取液，滴入双氧水，将取样装置放入离心管中，然后旋紧管盖封闭离心管并固定取样装置，获得待处理油品离心管；
[0015]其中：取样装置具体由顶端外沿设置有翻边的漏斗和与漏斗底部连通的取样通道构成，翻边的内径小于离心管顶端内径且其外径大于离心管内径并不大于离心管外径，且取样通道尽头薄膜封口，取样装置设置在离心管内时封膜与离心管内壁互不接触；
[0016]步骤2、重复步骤1准备多个待处理油品离心管，然后将多个所述待处理离心管均匀对称摆放于恒温振摇离心一体机样品盘套筒内固定，进行振摇萃取与离心分层；完成后，旋下管盖，将连上注射器的12mm长针头插入取样通道内并刺穿封膜，抽取油层下溶液用于检测，进行电位滴定或微库仑滴定或离子色谱分析，测得氯离子含量，最终计算出以mgNaCl/L表示的油品盐含量。
[0017]进一步，所述离心管和管盖由无氯材料高密度聚丙烯PP制成，所述取样装置具体由无氯材料低密度聚乙烯制成，所述取样装置固定在离心管内时封膜底部距离心管底≤
0.5cm。
[0018]进一步，所述萃取液具体为体积比为3:1的水和乙醇并内含有100～200mmol/L无氯破乳剂和50～100mmol/L柠檬酸或乙酸，萃取液用量为10～16mL，双氧水为8～16滴，二甲苯为7.5～12mL，油品质量为5g～8g。
[0019]进一步，所述恒温振摇离心一体机具体由QuEChERS自动样品制备系统添加升温控制控温设备构成，离心分层。具体过本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种油品盐含量一体化批量预处理与取样方法，其特征在于，所述方法具体为：步骤1、在50mL锥底带盖离心管中，定量放入待处理油品，然后加入二甲苯稀释剂，混合均匀后，加入萃取液，滴入双氧水，将取样装置放入离心管中，然后旋紧管盖封闭离心管并固定取样装置，获得待处理油品离心管；其中：取样装置具体由顶端外沿设置有翻边的漏斗和与漏斗底部连通的取样通道构成，翻边的内径小于离心管顶端内径且其外径大于离心管内径并不大于离心管外径，且取样通道尽头薄膜封口，取样装置设置在离心管内时封膜与离心管内壁互不接触；步骤2、重复步骤1准备多个待处理油品离心管，然后将多个所述待处理离心管均匀对称摆放于恒温振摇离心一体机样品盘套筒内固定，进行振摇萃取与离心分层；完成后，旋下管盖，将连上注射器的12mm长针头插入取样通道内并刺穿封膜，抽取油层下溶液用于检测，进行电位滴定或微库仑滴定或离子色谱分析，测得氯离子含量，最终计算出以mgNaCl/L表示的油品盐含量。2.根据权利要求1所述的一种油品盐含量一体化批量预处理与取样方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆克平，张元广，沈文波，朱四九，叶江珠，陆斌，陈千钧，
申请(专利权)人：安庆师范大学，
类型：发明
国别省市：