从重氮盐缩聚物为基础的感光组合物及其由此组合物制备的感光记录材料制造技术

本发明专利技术描述了这样一种感光组合物：它含有一种重氮盐缩聚物和一种粘合剂，此粘合剂是由有机多羧酸的内酐与一种含有羟基，但不含任何能与酸酐反应的其他官能团的聚合物进行反应而得到的产物．该组合物适用于印刷板和光致抗蚀剂的生产，可以用碱性水溶液显影，能制得具有良好油墨接受能力的印刷版，并可获得很高的耐印率．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种感光组合物，它含有一种重氮缩聚物和聚合物粘合剂，这种组合物特别适合用于生产印刷板。DE-ANo.2，024，244(相应于US-ANo.3，867，147)中介绍了含有可缩和重氮盐和其它非感光可缩合化合物的共缩聚产物的感光记录材料。如果与聚合物粘合剂适当组合，此材料可用于生产印刷板。这种感光材料以其自身的高感光性和良好的耐印率而著称。若采用不溶于水的粘合剂，例如用聚乙烯醇缩甲醛，可以得到特别高的耐印率。但是，这种涂层只有用含大量挥发性有机溶剂的显影剂适当处理后方能有用。DE-ANo.3，130，987Z中介绍了类似的组合物，它们含有乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物粘合剂，可以用纯粹的碱性水溶液显影。这些粘合剂的酸值通常都远大于100。然而用这些组合物制得的印刷板的耐印率比含有不溶于碱性水溶液的粘合剂的印刷板要低。另外，DE-ANo.3，067，077中介绍了含有下述粘合剂的相应组合物这些粘合剂含有具有链烯磺酰基氨基甲酸乙酯侧基的聚合物。这些组合物也能通过纯水溶液显影。然而当组合物加工成石印版时，产生光熟化涂层，从而对油墨的吸附就不够充分。根据US-ANo.2，861，058，含有肉桂酸酯和二羧酸单酯侧基的感光聚合物是已知的。为使涂层能够溶于碱性水溶液，这些聚合物含有数量较多的酸基，与其相应的酸值在至少100到约300范围内。在DE-ANO.2，751，060中，介绍了这样的感光组合物，它们含有一种感光树脂和一种纤维素醚二羧酸单酯。这些组合物用于光致抗蚀剂涂层的制造中，具有良好的抗蚀性。由于用做母体物质的纤维素具有强亲水性，这些聚合物的亲油性，在多数情况下，使得它们不适宜用于印刷板成象区域的印刷。再者，由于纤维素分子具有一定的大小和结构，故难以通过取代反应使其性质得到足够程度的改变。本专利技术的主题是提供一种负性感光组合物，它适用于生产印刷板，特别是石印版。该组合物具有以重氮盐缩聚物为基础的各种已知组合物的全部优点，可以用实际上不含溶剂的碱性水溶液显影，同时使印刷板具有高的耐印率和对油墨的良好吸附能力，这是一些直到目前只有在显影过程加入相当大量的有机溶剂才能达到的印刷板特性。按照本专利技术，我们提供一种感光组合物，它含有重氮盐缩聚物和一种含有羧基侧基的非感光性聚合物粘合剂，它可以在碱性水溶液中溶解或至少能在其中溶胀。本专利技术组合物的特征在于，其粘合剂组分含有一种有机多羧酸的内酐与具有羟基，但无更多能与酸酐反应的官能团的合成聚合物反应而得到的产物。所述酸酐以来自二羧酸或三羧酸，特别是二羧酸为好，此酸酐可以具有一个、两个或若干个环。特别可取的粘合剂是使上述聚合物与符合下列Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ式之一的酸酐反应而制得的 式中R1和R2分别表示氢原子、烷基或R1与R2相互连接而形成的取代或未取代及部分任意选择加氢的五节或六节芳环或芳杂环，此环可与至多两个芳环或脂环稠合;R3、R4和R5分别表示氢原子或烷基或者R3与R5彼此连接而形成取代或未取代，饱和或不饱和的脂环，该环包括X在内，可以是五节或六节环;R6和R7是氢原子或烷基;X是单键、取代或未取代的1，1-亚烷基或1，1-环亚烷基、氧原子或硫原子。Y是氧原子或硫原子、1，1-或1，2-亚烷基或1，2-亚链烯基，它可与芳环或脂环选择稠合;Z代表为构成一个饱和或不饱和，取代或未取代的环而需要的构环成员，该环可以选择地与最多两个芳环或脂环稠合。如果R1、R2、R3、R4、R5、R6或R7代表烷基，这些烷基通常有1到4个碳原子，尤以1或2个碳原子为宜。可与芳环或脂环键连的取代基包括，例如烷基、烷氧基、囟原子、硝基或羧基。适宜的酸酐包括顺丁烯二酸酐及其衍生物，例如二甲基顺丁烯二酸酐或柠康酐;丁二酐及其衍生物，例如甲基丁二酐;戊二酐及其衍生物，例如3-甲基戊二酐，3，3-四亚甲基戊二酐或樟脑酸酐;3-氧杂戊二酸酐及其衍生物;邻苯二甲酸酐及其取代产物，例如氯、硝基或羧基取代的邻苯二甲酸酐，部分或全部氢化的邻苯二甲酸酐，例如六氢化邻苯二甲酸酐或环己烯-1，2-二羧酸酐;萘-2，3-二羧酸酐或萘-1，8-二羧酸酐及其取代产物;吡啶-邻二羧酸酐及其取代产物;吡嗪-邻二羧酸酐及其取代产物;呋喃-邻二羧酸酐或呋喃-2，5-二羧酸酐及其取代产物和部分或全部氢化的衍生物;噻吩-邻二羧酸酐或噻吩-2，5-二羧酸酐以及它们的取代产物和部分或全部氢化的衍生物;由二烯烃与顺丁烯二酸酐进行狄尔斯-阿得耳反应生成的二环或多环酸酐，例如由呋喃、蒽、1，3-环己二烯或环戊二烯与顺丁烯二酸酐的加成产物。尤以(二烯烃)与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酐或3-氧杂戊二酸酐反应得到的产物为好。能够利用的含有羟基的合成聚合物特别包括含有乙烯醇单元的聚合物，但也包括环氧树脂和皂化的环氧树脂、烯丙醇与较高分子量不饱和醇的共聚物、聚丙烯酸羟烷基酯和聚甲基丙烯酸羟烷基酯以及类似聚合物。含有乙烯醇单元的适宜聚合物包括部分皂化的聚乙烯酯、带有游离羟基的聚乙烯醇缩醛以及带有乙烯酯单元或乙烯缩醛单元或乙烯醇单元的共聚物的相应反应产物。含有羧基的粘合剂的分子量可以在较宽范围内变动。一般来说，所用粘合剂的平均分子量范围为5，000到约200，000或更大，尤以10，000到100，000为好。粘合剂的酸值通常在5到80范围内，尤以10到70为好。因此，聚合物的酸值明显低于粘合剂的酸值。到目前为止，这种粘合剂一直被应用于同类型的感光组合物中-只要这些组合物适合于并希望用水溶液显影。酸酐与含有羟基聚合物的反应可以很平稳地进行，在许多情况下它是一个定量反应，因此十分容易重复。从而可以精确和可重复地调节所需要的粘合剂酸值以达到某一目的，例如，应用某种特殊的显影剂。反应可以在酮类中进行，如丁酮，或在四氢呋喃、二恶烷或其它醚类中进行。将叔胺类用做催化剂是适宜的。一般来说，对每100份重量的含羟基聚合物，所用酸酐的重量为0.5到20份，溶剂为1，000到3，000份，叔胺为0.5到5份。适宜的重氮盐缩聚物是可缩合芳烃重氮盐(例如二苯胺-4-重氮盐)与醛类(以甲醛为好)缩合后的产物。使用共缩合产物将特别有利，该产物除含有除重氮盐单元以外，还含有其它非感光单元，非感光单元由可缩和的化合物，特别是芳胺、酚类、酚醚、芳硫醚、芳烃、芳杂环化合物和有机酰胺衍生而来。在DE-ANo.2，024，244中有关于这些缩合产物的介绍。一般说来，DE-ANo.2，739，774中介绍过的所有重氮盐缩聚物都是适宜的。重氮盐单元A-NX以从符合式(R8-R9)pR10N2X的化合物衍生而来的为好，式中X是重氮化合物的阴离子，P是1到3的整数，R8是至少能在一个位置上与活性羰基化合物缩合的芳基，R10是亚苯基，R9是单键或下列基团之一-(CH2)q-NR11-，-O-(CH2)r-NR11-，-S-(CH2)r-NR11-，-S-CH2CO-NR11-，-O-R12-O-，-O-，-S-或者-CO-NR11-，其中q 是0到5的整数;r 是2到5的整数;R11是氢原子、具有1到5个碳原子的烷基、具有7到12个碳原子的芳烷基或具有6到12个碳原子的芳基;R12是具有6到12个碳原子的亚芳基。在本专利技术的组合物中，按重量计，通常含有5～90%的重氮化合物，10～70本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有一种重氮盐缩聚物和一种具有羧基侧基的非感光聚合物粘合剂的感光组合物，该组合物可溶于碱性水溶液或至少可以在其中溶胀，其中粘合剂含有一种有机多羧酸的内酐与含有羟基，但不含更多能与酸酐反应的官能团的合成聚合物反应而得的产物。

【技术特征摘要】
1.含有一种重氮盐缩聚物和一种具有羧基侧基的非感光聚合物粘合剂的感光组合物，该组合物可溶于碱性水溶液或至少可以在其中溶胀，其中粘合剂含有一种有机多羧酸的内酐与含有羟基，但不含更多能与酸酐反应的官能团的合成聚合物反应而得的产物。2.根据权利要求1所述的感光组合物，其中有机多羧酸包括二羧酸或三羧酸。3.根据权利要求1所述的感光组合物，其中酸酐包括符合下列式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ之一种的一种化合物式中R1和R2分别表示氢原子或烷基或者R1与R2相互连接而形成一种芳烃或杂芳烃的、取代或未取代和部分选择加氢的五员或六员环，该环可以与1到2个芳环或脂环稠合，R3、R4和R5分别表示氢原子或烷基或R3与R5相互连接而形成取代或未取代、饱和或不饱和的脂环，该脂环包括X在内，可以含有五到六个构环成员，R6和R7是氢原子或烷基，X 是一个单键、取代或未取代的1，1-亚烷基或1，1-环亚烷基、氧原子或硫原子，Y 是氧原子或硫原子、1，1-或1，2-亚烷基或1，2-亚链烯基，它可以与芳环或脂环任意稠合，而Z 代表为构成一个饱和或不饱和、取代或未取代的环所需要的构环成员，该环可以选择地与最多二个芳环或脂环稠合。4.根据权利要求3所述的感光组合物，其中酸酐包括顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酐或3-氧杂戊二酸酐。5.根据权利要求3所述的感光组合物，其中酸酐包括二烯烃与顺丁烯二酸酐进行狄尔斯-阿耳德反应而形成的产物。6.根据权利要求1所述的感光组合物，其中含有羧基的合成聚合物包括聚乙烯醇缩乙醛或聚乙酸乙烯酯，它们含有游离羟基。7.根据权利要求1所述的感光...

【专利技术属性】
技术研发人员：乔治波契斯基，
申请(专利权)人：赫彻斯特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]