基于N-乙酰乙酰基脱氢硫代甲苯胺不溶于水的偶氮颜料制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的化合物，其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］相互独立地为氢原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基、苄基未取代苯基或具有１－５个优选１－３个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤素、硝基、氰基、羟基、ＣＦ↓［３］、ＣＯＮＨ↓［２］、ＣＯＮＨ（Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基）、ＣＯＮ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）↓［２］、ＣＯＮＨ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基、ＣＯＯ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）、ＣＯＯ（Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基）和ＣＯＮＨ（苯基）的取代基的取代苯基；Ｒ↓［３］是氢原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤素、硝基、氰基、羟基、ＣＦ↓［３］、ＣＯＯ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）、ＣＯＯ（Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基）和ｎ是１或２。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及基于N-乙酰乙酰基脱氢硫代甲苯胺和氨基苯甲酸衍生物的偶氮颜料。德国专利393 722公开了基于N-乙酰乙酰基脱氢硫代甲苯胺和苯胺及其甲基、甲氧基、氯和硝基取代的同系物的偶氮颜料，然而，该颜料不能满足热稳定性、着色强度和在高分子量的有机物质中的分散性方面的现行需要。当用于印刷油墨时，它们也不再满足着色强度的现行需要。本专利技术的目的是提供具有黄颜色、高热稳定性和高着色强度并且能够满足颜料的现行需要的新偶氮颜料。业已发现，基于N-乙酰乙酰基脱氢硫代甲苯胺和氨基苯甲酸衍生物的偶氮颜料意想不到地达到了所述的目的。本专利技术涉及式(I)的化合物 其中R1和R2相互独立地为氢原子、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基、未取代苯基或具有1-5个，优选1-3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、硝基、氰基、羟基、CF3、CONH2、CONH(C5-C6环烷基)、CON(C1-C4烷基)2、CONH(C1-C4烷基)、COO(C1-C4烷基)、COO(C5-C6环烷基)和CONH(苯基)的取代基的取代苯基；R3是氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、硝基、氰基、羟基、CF3、COO(C1-C4烷基)、COO(C5-C6环烷基)和n是1或2。式(1)的化合物中特别有意义的是这些化合物，其中R1是氢原子或C1-C4烷基，优选甲基、乙基、异丙基或正丁基，苄基或苯基；R2是氢原子或C1-C4烷基例如甲基、乙基、异丙基或正丁基，或具有1-3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、F、Cl、Br、CF3、CONH2、CONH(C1-C4烷基)和COO(C1-C4烷基)的取代基的苯基；R3是氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、F、Cl、Br、硝基、CF3、COOCH3或COOC2H5；和n是1或2。式(I)的化合物中特别有意义的是这些化合物，其中R1是氢、甲基、乙基、异丙基或正丁基。式(I)的化合物中特别有意义的是这些化合物，其中R2是氢、甲基、乙基、异丙基或正丁基、环己基、苄基、二甲基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、氯苯基、二氯苯基、二甲氧基氯苯基、羧甲基苯基、羧酰氨基(carboxamido)苯基、三氟甲苯基或三氟甲基氯苯基。式(I)的化合物中特别有意义的是这些化合物，其中R3是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、F、Cl、Br、硝基、CF3、COOCH3或COOC2H5。式(I)被认为是一种理想的化学式，它也包括相应的互变异构化合物，以及每一种互变异构形式可能的构型异构体。式(I)的化合物通常以腙的形式存在。因此，式(I)也包括其腙形式。本专利技术还涉及制备本专利技术式(I)化合物的方法，该方法包括使一种或多种式(II)的胺重氮化， 其中R1、R2、R3和n的定义同式(I)，再使重氮化产物与式(III)的化合物以1∶0.9-1.1，优选1∶0.95-1.05的摩尔比偶合。 式(II)和(III)被认为是一种理想的化学式，它们也包括相应的互变异构化合物，以及每一种互变异构形式可能的构型异构体。式(II)的胺是，例如4-氨基苯甲酰胺和在2或3位尤其是3位上含有一个取代基的4-氨基苯甲酰胺，该取代基选自C1-C4烷基，尤其是是甲基；C1-C4烷氧基，尤其是甲氧基；卤素，尤其是氯；COO(C1-C4)烷基，尤其是COOCH3；硝基和CF3。此外有价值的胺是3-氨基苯甲酰胺和在4-或5-位上含有一个取代基的3-氨基苯甲酰胺，该取代基选自C1-C4烷基，尤其是是甲基；C1-C4烷氧基，尤其是甲氧基；卤素，尤其是氯；COO(C1-C4)烷基，尤其是COOCH3；硝基和CF3。在4-氨基苯甲酰胺和3-氨基苯甲酰胺中，酰胺基的氮上可以有一个或两个取代基，它们与2-或3-位上(在4-氨基苯甲酰胺中)的取代基或4-或5-位上(在3-氨基苯甲酰胺中)的取代基无关，它们选自C1-C4烷基，尤其是甲基、乙基、异丙基或正丁基；苄基；苯基或带有1-3个取代基的苯基，该取代基选自C1-C4烷基，尤其是甲基、乙基、异丙基或正丁基；C1-C4烷氧基，尤其是甲氧基；卤素，尤其是氯；CF3；CONH2；CONH(C1-C4烷基)，其中烷基尤其是甲基、乙基、异丙基或正丁基；和COO(C1-C4烷基)，其中烷基尤其是甲基。文献中描述了式(II)胺的制备，例如Houben-Weyl，Volume VIII，page647以及下列等等。优选使用的是4-氨基苯甲酰胺、N，N-二甲基-4-氨基苯甲酰胺、N-正丁基-4-氨基苯甲酰胺、N-环己基-4-氨基苯甲酰胺、N-(4-羧酰胺-苯基)-4-氨基苯甲酰胺、N-(3′，5′-二甲氧基-4-氯苯基)-4-氨基苯甲酰胺、3-氨基-4-甲基苯甲酰胺、N-甲基-3-氨基-4-甲基苯甲酰胺、N-〔5′-甲基-3′-(N′-正丁基羧酰胺)苯基〕-3-氨基-4-甲基苯甲酰胺、3-氨基-4-甲氧基苯甲酰胺、N-〔2′-氯-5-(三氟甲基)苯基〕-3-氨基-4-甲氧基苯甲酰胺、N-(4-羧酰胺-苯基)-3-氨基-4-甲氧基苯甲酰胺、3-氨基-4-氯苯甲酰胺、3-氨基-4-甲氧甲酰基苯甲酰胺、N-(2′，5′-二氯苯基)-3-氨基-4-甲氧甲酰基苯甲酰胺和5-氨基间苯二甲双酰胺。式(III)的偶合组分是N-乙酰乙酰基脱氢硫代甲苯胺。文献中描述了该化合物的制备，例如D.R.P.409 949中。本专利技术式(I)的化合物可以用已知的方法，通过使重氮化胺与所提到的偶合组分在水介质中偶合而制备，如果适当，可以在非离子、阳离子或阴离子表面活性剂的存在下偶合，该表面活性剂在水介质中可以有浊度点。如果适当，还可以使用其他添加剂例如天然或合成的树脂或树脂衍生物，或用于色漆、印刷油墨和塑料的常规添加剂。偶合也可以全部或部分地在有机溶剂中进行。偶合反应可以通过下列常规方法之一在水介质中进行a)把重氮盐的溶液、悬浮液或分散液加入到偶合组分的悬浮液和分散液中，或b)将重氮盐的溶液、悬浮液或分散液和偶合组分的溶液、悬浮液或分散液同时计量加入到缓冲溶液中或混合喷嘴中，或c)把偶合组分的溶液加入到重氮盐的溶液、悬浮液或分散液中，或d)把偶合组分的悬浮液或分散液加入到重氮盐的溶液、悬浮液或分散液中。方法参数时间、温度和PH只与常规偶合方法略有不同，因此，对本领域的技术人员来说是已知的。在本专利技术的方法中，方法a)和d)是特别有利的。本专利技术式(I)的化合物是有价值的不溶于水的颜料，偶合反应后，可以以常规方式将其分离出来。通常，有利的是使偶合反应后所得到的偶氮颜料进行后处理(整理)，以达到足够的着色强度和特别良好的晶体结构。例如，为此目的，可以把湿或干颜料在有机溶剂例如吡啶、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、醇、氯苯、冰醋酸、喹啉、二元醇、硝基苯或芳烃中加热一段时间，如果适当，可以在加压下进行，并且如果适当可以加入非离子、阴离子或阳离子表面活性剂。在某些情况下，仅仅通过用水加热，转变为有利的晶体结构或达到足够的着色强度也是可能的，有时如果适当，可以在加压下进行，并且如果适当可以加入非离子、阴离子或阳离子表面活性剂(它们在水介质中可以有浊度点)，或例如上述类型的有机溶剂。本专利技术式(I)的化合物特别适合用于染色高分子量有机物质、油漆、涂料、印刷油本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（Ⅰ）的化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］相互独立地为氢原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基、苄基、未取代苯基或具有１－５个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基 、卤素、硝基、氰基、羟基、ＣＦ↓［３］、ＣＯＮＨ↓［２］、ＣＯＮＨ（Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基）、ＣＯＮ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）↓［２］、ＣＯＮＨ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）、ＣＯＯ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）、ＣＯＯ（Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基）和ＣＯＮＨ（苯基）的取代基的取代苯基；Ｒ↓［３］是氢原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤素、硝基、氰基、羟基、ＣＦ↓［３］、ＣＯＯ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）、ＣＯＯ（Ｃ↓［５］－Ｃ ↓［６］环烷基）和ｎ是１或２。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：J维伯，HJ麦兹，
申请(专利权)人：科莱恩有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]