光电导层的组合物和在CRT板上荧光层的制法制造技术

本发明专利技术公开了一种光电导层的组合物和在彩色ＣＲＴ板上的电子转移复合体系，该复合体系在有机粘合剂分散体系中具有１－（对－二乙基氨基苯基）－１，４，４－三苯基－１，３－丁二烯作为电子供体和噻吨衍生物作为电子受体，不但具有高的电子转移能力，而且具有高的电子产生能力，以便不需要加入单独的电子产生材料。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种光电导层的组合物、电荷转移复合体系和在彩色阴极射线管(CRT)上制备荧光层的方法，特别涉及光电导层的组合物和包括作为电子供体的下式1的组合物和作为电子受体的下式2的噻吨衍生物的电荷转移复合体系，以及在彩色CRT板上使用上述组合物制备荧光层的方法。式1 式2 在式1中，(R0)2表示相同或不同的烷基，在式2中，R1是选自乙氧羰基、丁氧羰基、苯氧羰基、辛羰基、苄氧羰基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，R2是选自氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、氰基、硝基、酯和三氟甲基。一般地，在彩色CRT板上制备荧光层的方法包括以下步骤。如聚乙烯醇和重铬酸铵的光敏抗蚀剂均匀地层压在阴极射线管(CRT)的玻璃灯泡的板上，然后加热干燥。用掩模(Mask)部件装配该板，然后光敏抗蚀剂部分曝光以通过掩模部件的掩模缝隙由紫外线(UV)照射形成点或条的图像。由此，光敏抗蚀剂固定在板上。通过用去离子蒸馏水清洗该板除去未被UV射线曝光的抗蚀剂。在点或条的图像之间的空穴，层压光吸收剂如石墨溶液，加热干燥，然后用过氧化氢溶液洗涤。之后，在高压下通过喷洒蒸馏水清洗该板以除去被UV射线曝光的光敏抗蚀剂和在光敏抗蚀剂上的石墨。通过高速旋转干燥该板，残余的石墨形成黑色基体。之后，在黑色基体的空穴上涂覆红色、绿色和蓝色荧光材料以形成荧光层。在黑色基体的空穴上涂覆红色、绿色和蓝色荧光材料的方法可分为浆料法和电子照相法。浆料法包括以下步骤。红色荧光材料浆料均匀地层压在板上。用掩模部件装配该板并曝光，且拆下该掩模。然后通过喷洒去离子水除去未曝光的荧光材料以形成红色荧光的点或条的图像。根据相同的步骤涂覆绿色和蓝色的荧光材料。但是，当使绿色和蓝色荧光材料曝光时，与使红色荧光材料曝光的光相比，光以不同的角度照射该板以便三种荧光材料不重叠。但是，该方法有一个问题，即在板的中心和边缘上的荧光材料以不同的速度干燥，因此在板的中心上的点的宽度与在边缘上的点的宽度很不一样，且点具有不好的形状。因此彩色CRT板的色彩纯度被破坏。已研制出电子照相法以解决浆料法的问题。电子照相法包括以下步骤。光电导层层压于在CRT板上形成的导电层上。通过导电层的放电，在板的表面上形成表面电势。该板被可见射线部分曝光以除去在导电层的曝光区域上的电荷。荧光粉喷在除去电荷的区域上，以便形成点或条图形的荧光层。光电导层在暗处起绝缘层作用，但当被UV射线或可见射线照射时，它产生电子或空穴。图2表示在彩色CRT板上形成荧光层的光电导层的结构。如图2所示，光电导层15在有机导电层13上形成，该有机导电层13在彩色CRT板11上形成，并且该光电导层15包括电荷产生和转移层，该层通过分散电荷产生和转移材料21、23而形成。光电导层的组合物含有有机粘合剂、如电子供体和电子受体的电荷产生和转移材料以及溶剂。电荷产生和转移材料是用以转移电子或空穴的有机材料，该材料的例子有腙、苯乙烯和三苯胺化合物。电子供体和受体可分别转移空穴和电子，但需要研制一种转移空穴和电子的电荷转移体系以便更有效转移电荷和简化在彩色CRT板上制备荧光层的方法。为此目的，在W.D.Gill的“应用物理杂志”J.Appl.Phys.，43(12)，5033(1972)中报导了转移空穴和电子的电荷转移体系(PVK-TNF体系)。该体系使用电荷转移复合物来转移通过光照射产生的正电荷和负电荷。但是PVK-TNF体系具有107cm2/Vs的低电荷转移能力，由此该体系需要单独的电荷产生材料。为了解决上述问题，本专利技术的目的是提供一种光电导层的组合物和电荷转移复合体系，其具有高的电荷转移能力且可被使用而不需要单独的电荷产生材料。该组合物包括在有机粘合剂分散体系中作为电子供体的1-(对-二烷基氨基苯基)-1，4，4-三苯基-1，3-丁二烯，和作为电子受体的噻吨衍生物。电子供体的烷基优选为乙基。本专利技术亦提供一种使用它们在彩色CRT板上制备荧光层的方法。本专利技术第一个方面提供一种在彩色CRT板上的光电导层的组合物，该组合物含有5-20重量％有机粘合剂、0.5-20重量％下式1的1-(对-二烷基氨基苯基)-1，4，4-三苯基-1，3-丁二烯、0.1-20重量％下式2的噻吨衍生物和50-90重量％溶剂。式1 式2 在式1中，(R0)2表示相同或不同的烷基，在式2中，R1是选自乙氧羰基、丁氧羰基、苯氧羰基、辛羰基、苄氧羰基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，R2是选自氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、氰基、硝基、酯和三氟甲基。在该组合物中，有机粘合剂优选选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、α-甲基苯乙烯、聚碳酸酯和苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，噻吨衍生物优选是正丁基-9-氧代-9H-噻吨-3-羧酸酯-10，10-二氧化物。本专利技术第二个方面提供一种彩色CRT板的电荷转移复合体系，该体系含有5-20重量％有机粘合剂、0.5-20重量％上式1的1-(对-二烷基氨基苯基)-1，4，4-三苯基-1，3-丁二烯、0.1-20重量％上式2的噻吨衍生物。在式1中，烷基优选乙基。在电荷转移复合体系中，有机粘合剂优选选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、α-甲基苯乙烯、聚碳酸酯和苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，噻吨衍生物优选是正丁基-9-氧代-9H-噻吨-3-羧酸酯-10，10-二氧化物。本专利技术第三个方面提供一种在彩色CRT板上制备荧光层的方法，具有以下步骤在CRT板上形成光电导层，使用上述组合物在导电层上形成光电导层，在光电导层上形成黑色基体图像，在光电导层上的黑色基体图像之间分别涂覆红色、绿色和蓝色荧光材料。在光电导层的组合物中，式1的1-(对-二烷基氨基苯基)-1，4，4-三苯基-1，3-丁二烯作为电子供体起作用，即转移正电荷材料，式2的噻吨衍生物作为电子受体起作用，即转移负荷材料。通过9-氧代-9H-噻吨-3-羧酸-10，10-二氧化物和1-溴丁烷的酯化反应，可获得正丁基-9-氧代-9H-噻吨-3-羧酸酯-10，10-二氧化物。1-(对-二烷基氨基苯基)-1，4，4-三苯基-1，3-丁二烯和噻吨衍生物分散在溶剂中以形成电荷转移复合体系。通过UV吸收光谱可以确定是否形成电荷转移复合物。即，1-(对-二烷基氨基苯基)-1，4，4-三苯基-1，3-丁二烯在395nm的波长处有最大的UV吸收峰，噻吨在287nm的波长处有最大的UV吸收峰。通过分散两种化合物形成的电荷转移复合物的吸收峰比两种单独的化合物的吸收峰长，含复合物的溶液显示出深黄色。附图说明图1表示根据电子供体和受体的比率的电荷转移复合体系的UV吸收光谱；和图2表示在彩色CRT板上的光电导层的结构。参照下面的实施例进一步更详细地说明本专利技术，但这些实施例不限制本专利技术。制备噻吨衍生物实施例120g(69.4mmol)9-氧代-9H-噻吨-3-羧酸-10，10-二氧化物和23.8g(173mmol)1-溴丁烷溶解在250ml二甲基甲酰胺中。加入作为催化剂的碳酸氢钠，溶液在70℃下保持18小时。然后该溶液加至过量的蒸馏水中。分离该溶液的有机相和通过硅胶柱色谱纯化。获得正丁基-9-氧代-9H-噻吨-3-羧酸酯-10，10-二氧化物，产率为96.8％。实施例215g(52mmol)9-氧代-9H-噻吨-3-羧酸-10本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在彩色ＣＲＴ板上的光电导层的组合物，含有：５－２０重量％有机粘合剂０．５－２０重量％下式１的１－（对－二烷基氨基苯基）－１，４，４－三苯基－１，３－丁二烯；０．１－２０重量％下式２的噻吨衍生物；和５０－９０重量％溶剂， 式１ ＊＊＊式２ ＊＊＊其中在式１中，（Ｒ↓［０］）↓［２］表示相同或不同的烷基，在式２中，Ｒ↓［１］是选自乙氧羰基、丁氧羰基、苯氧羰基、辛羰基、苄氧羰基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，Ｒ↓［２］是选自由氢原子 、卤原子、烷基、烷氧基、氰基、硝基、酯和三氟甲基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：金珉镐，沈载昊，
申请(专利权)人：三星电管株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]