一种含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物及其制备方法和应用，所述化合物具有式III所示的结构；所述制备方法包括如下步骤：(1)3,4-二氯异噻唑-5-甲酸与氰基取代的苯胺或苄胺进行反应，得到中间体I；(2)中间体I与盐酸羟胺反应，得到中间体II；(3)中间体II与式A所示的化合物反应，得到式III所示的化合物；所述杀菌剂中含有本发明专利技术提供的含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物；所述化合物或杀菌剂应用于病菌抑制或病害防治中，在农业病虫害上具有较高的生物活性。在农业病虫害上具有较高的生物活性。

【技术实现步骤摘要】
一种含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于农业病害防治
，涉及一种含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]杂环化合物是近些年来研究热度最高的一类，主要以五杂环和六员杂环为研究主体。据悉，具有杂环结构的化合物占已知化合物总数的65％以上，在工业、农业、医药领域中发挥着不可估量的作用。由于环上杂原子种类和位置灵活多变，杂环化合物常被引入到药物设计中，从近几年药物开发与研究的情况分析，含氮杂环化合物凭借优异的生物活性从杂环化合物中脱颖而出。
[0003]近年来，异噻唑类化合物是农业领域研究的一种新兴类别，在农用化学品中，异噻唑类化合物很少被开发。至今，只有三个上市的异噻唑类农用化学品：异噻菌胺(isotianil)、噻霉酮(benziothiazolinone)、烯丙苯噻唑(probenazole)，且均为杀菌剂，另一种杀线虫剂(benclothiaz)仍在开发中。尽管如此，有关异噻唑的文章和专利仍层出不穷，事实证明，这类化合物仍具有潜在的开发价值。
[0004][0005]上述专农业杀菌剂具有较好的杀菌效果，但是其能够抑制的病菌和防止的病害种类有限，并且，随着近年来人口的快速增长，对作物的需求量也在逐年增加，但由于抗药性的产生，一些化学农药防治效果大打折扣，再加上人们对食品安全、环境污染等问题的担忧，要想提高粮食的产出量，新型农用化学品的开发显得极为重要。
[0006]因此，本领域亟待开发更多种类的新型的农用化学品，且在农业病虫害上具有较高的生物活性，有效抑制病菌、防治病害。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的在于提供一种含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物，这种化合物在农业病虫害上具有较高的生物活性，能够有效抑制病菌、防治病害。
[0008]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0009]本专利技术提供一种含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物，所述化合物具有式III所示的结构；
[0010][0011]式III中，所述n为0或1；
[0012]式III中，所述R选自取代或未取代的C1～C10烷基(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9)、取代或未取代的C1～C10烷氧基(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9)、取代或未取代的C2～C10烯基(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9)、取代或未取代的C3～C20杂芳基(例如C4、C5、C6、C7、C8、C9、C12、C13、C14、C15、C17、C19等)、取代或未取代的C6～C20芳基(例如C7、C8、C9、C12、C13、C14、C15、C17、C19等)中的任意一种；
[0013]本专利技术中“C1～C10”指的是碳原子的个数为1～10个，涉及相同的表达方式时均具有该意义。
[0014]本专利技术中“取代或未取代”意指取代基上还可以取代有取代基，也可以不取代有取代基，例如取代或未取代的C1～C10烷基指的是，C1～C10烷基上可以有取代基，且取代基的个数为一个至最大可取代个数，也可以没有取代基。
[0015]当上述基团存在取代基时，所述取代基包括C1～C10烷基(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9)、C1～C10烷氧基(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9)、C2～C10烯基(例如C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9)、C6～C20芳基(例如C7、C8、C9、C12、C13、C14、C15、C17、C19等)、C6～C20氟代芳基(例如C7、C8、C9、C12、C13、C14、C15、C17、C19等)、氟原子、氯原子或溴原子，更具体地，优选包括氟原子、氯原子、溴原子、甲氧基、氟代苯基或苯基。
[0016]本专利技术提供的通式III的化合物中同时含有1,2,4-噁二唑环和3,4-二氯异噻唑基团，这两种特定结构的杂环基团配合，使化合物在农业病虫害上具有较高的生物活性，能够有效抑制病菌、防治病害。
[0017]优选地，所述R选自三氟甲基、甲基、甲氧基甲基、已烯基、乙基、正丙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、4-氟苄基、苯乙烯基、2-氯-吡啶-3-基、苯基、呋喃-2-基、噻吩-2-基或1-苯基丙基中的任意一种。
[0018]优选地，式III所示的化合物具体包括式IV、式V或式VI所示的化合物；
[0019][0020][0021]所述R具有与权利要求1或2相同的限定范围。
[0022]优选地，式IV和式V中，所述R选自三氟甲基、三氯甲基、二氯甲基或甲氧基甲基中的任意一种。
[0023]本专利技术的目的之二在于提供一种目的之一所述的含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0024](1)3,4-二氯异噻唑-5-甲酸与氰基取代的苯胺或苄胺进行反应，得到中间体I，反应式如下：
[0025][0026](2)中间体I与盐酸羟胺反应，得到中间体II，反应式如下：
[0027][0028](3)中间体II与式A所示的化合物反应，得到式III所示的化合物；
[0029][0030]所述n为0或1；
[0031]所述X选自氯原子或虚线代表基团的接入键；
[0032]所述R'选自取代或未取代的C1～C10烷基；
[0033]所述R选自取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C1～C10烷氧基、取代或未取代的C2～C10烯基、取代或未取代的C3～C20杂芳基、取代或未取代的C6～C20芳基中的任意一种；
[0034]当上述基团存在取代基时，所述取代基包括C1～C10烷基、C1～C10烷氧基、C2～C10烯基、C6～C20芳基、C6～C20氟代芳基、氟原子、氯原子或溴原子。
[0035]上述制备方法中，步骤(1)的反应为酰胺化反应，步骤(2)为加成反应，步骤(3)为关环反应。
[0036]优选地，步骤(1)中，在反应体系中加入缚酸剂。
[0037]优选地，所述缚酸剂包括4-二甲氨基吡啶、吡啶和三乙胺中的任意一种或至少两种组合，优选4-二甲氨基吡啶。
[0038]优选地，步骤(1)中，所述反应的溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、四氢呋喃和乙腈中的任意一种或至少两种组合。
[0039]优选地，步骤(1)中，所述反应的温度为0～40℃，例如10℃、15℃、20℃、24℃、25℃、26℃、27℃、30℃、35℃等。
[0040]优选地，步骤(1)中，所述反应的时间为1～10h，例如2h、3h、4h、5h、6h、6.5h、7h、8h、9h等，优选6h。
[0041]优选地，步骤(1)还包括将中间体I进行洗涤。
[0042]优选地，步骤(1)中，使用盐酸、饱和碳酸钠溶液、饱和食盐水中的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物，其特征在于，所述化合物具有式III所示的结构；式III中，所述n为0或1；式III中，所述R选自取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C1～C10烷氧基、取代或未取代的C2～C10烯基、取代或未取代的C3～C20杂芳基、取代或未取代的C6～C20芳基中的任意一种；当上述基团存在取代基时，所述取代基包括C1～C10烷基、C1～C10烷氧基、C2～C10烯基、C6～C20芳基、C6～C20氟代芳基、氟原子、氯原子或溴原子。2.根据权利要求1所述的含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物，其特征在于，所述R选自三氟甲基、甲基、甲氧基甲基、已烯基、乙基、正丙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、4-氟苄基、苯乙烯基、2-氯-吡啶-3-基、苯基、呋喃-2-基、噻吩-2-基或1-苯基丙基中的任意一种。3.根据权利要求1或2所述的含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物，其特征在于，式III所示的化合物具体包括式IV、式V或式VI所示的化合物；征在于，式III所示的化合物具体包括式IV、式V或式VI所示的化合物；所述R具有与权利要求1或2相同的限定范围。4.根据权利要求3所述的含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物，其特征
在于，式IV和式V中，所述R选自三氟甲基、三氯甲基、二氯甲基或甲氧基甲基中的任意一种。5.一种根据权利要求1～4中任一项所述的含1,2,4-噁二唑环的3,4-二氯异噻唑酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：(1)3,4-二氯异噻唑-5-甲酸与氰基取代的苯胺或苄胺进行反应，得到中间体I，反应式如下：(2)中间体I与盐酸羟胺反应，得到中间体II，反应式如下：(3)中间体II与式A所示的化合物反应，得到所述含1,2,4-噁二唑环的3，4-二氯异噻唑酰胺类化合物；所述n为0或1；所述X选自氯原子或虚线代表基团的接入键；所述R'选自取代或未取代的C1～C10烷基；所述R选自取代或未取代的C1～C10烷基、取代或未取代的C1～C10烷氧基、取代或未取代的C2～C10烯基、取代或未取代的C3～C20杂芳基、取代或未取代的C6～C20芳基中的任意一种；当上述基团存在取代基时，所述取代基包括C1～C10烷基、C1～C10烷氧基、C2～C10烯基、C6～C20芳基、C6～C20氟代芳基、氟原子、氯原子或溴原子。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，在反应体系中加入缚酸剂；优选地，所述缚酸剂包括4-二甲氨基吡啶、吡啶和三乙胺中的任意一种或至少两种组合，优选4-二甲氨基吡啶；优选地，步骤(1)中，所述反应的溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、四氢呋喃和乙
腈中的任意一种或至少两种组合；优选地，步骤(1)中，所述反应的温度为0～40℃；优选地，步骤(1)中，所述反应的时间为1～10h，优选6h；优选地，步骤(1)还包括将中间体I进行洗涤；优选地，步骤(1)中，使用盐酸、饱和碳酸钠溶液、饱和食盐水中的任意一种或至少两种组合对中间体I进行洗涤；优选地，步骤(1)中，所述盐酸的浓度为2～5mol/L，优选3mol/L；优选地，步骤(1)还包括将中间体I进行干燥；优选地...

【专利技术属性】
技术研发人员：李兴海，吕亮，李宏伟，张雨盟，周飞，
申请(专利权)人：南通泰禾化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：