超薄感光层的感光版及其制法和用途制造技术

本发明专利技术涉及一种超薄感光层的感光版及其制法和用途。感光层为二苯胺重氮树脂或取代二苯胺重氮树脂，是用自组装方法，在印刷铝版或涂有亲水层的塑料版上形成的超薄薄膜，厚度为０．００５－０．０１μｍ，仅为普通感光版的约二百分之一至百分之一。该感光版灵敏度高，曝光量仅为普通感光版的约１／１０－１／５０；耐印率高，连续印八至九万份，印刷版上的文字或图象无明显变化；亲油性极好，印刷开始及过程中，无需用润版液；显影液为水，不用有机溶剂，无污染。此外，制法简便，不需涂布机，生产成本低。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种超薄感光层的感光版及其制法和用途。现有的阴图型印刷用感光版(阴图预涂感光版)是由感光剂、成膜树脂和有机溶剂组成的感光液，在印刷用铝版上涂布而成。其中的感光剂多数为二苯胺重氮树脂，它是由二苯胺-4-重氮盐与甲醛在浓硫酸中缩合制得。将它与适当比例的成膜树脂混合，加入有机溶剂，形成感光液。感光液经涂布设备，涂布在印刷用铝版上，待溶剂挥发后，形成感光层，其厚度约为1-2μm，感光层不能太薄，太薄影响文字和图像的亲油性。本专利技术的目的是，提供一种其所用的感光剂单一、不用有机溶剂，不用涂布设备，而且，制备简便的感光版。本专利技术的感光液不用有机溶剂而用水，感光剂为二苯胺重氮树脂或取代二苯胺重氮树脂。底版为制预涂感光版用的铝版或涂有亲水层的塑料版。所述的亲水层有氧化锌和醋酸纤维或其他的本
普通技术人员知悉的物质。通过自组装的方法，使感光剂在底版上形成感光层，它的厚度仅为5-10nm(0.005-0.01μm)。感光层与底版结合得非常致密牢固，用橡皮擦，不能将其擦掉。本专利技术的感光版的感光灵敏度特别高，比通常所用的感光印刷版高10-50倍。本专利技术的超薄感光层的感光版包括1.底版为通常制备阴图或阳图预涂感光版所用的铝版或涂有亲水层的塑料版。2.感光层为二苯胺重氮盐或取代二苯胺重氮盐与甲醛在浓硫酸介质中缩合，制得的二苯胺重氮树脂或取代二苯胺重氮树脂。该感光版是由所述的底版与感光剂的水溶液，通过自组装方法，在底版上形成感光层薄膜构成的，薄膜厚度为0.005-0.01μm。本专利技术的超薄感光层的感光版的制造方法包括1)．提纯工业级二苯胺重氮盐，例如，二苯胺-4-重氮盐或取代二苯胺-4-重氮盐等，将待纯化的工业级二苯胺重氮盐避光室温下溶于乙醇，制成乙醇饱和溶液，再于其中加入其体积量3-5倍的无水乙醚，将沉淀下来的重氮盐过滤，于暗处晾干待用。2)．按已知方法制备二苯胺重氮树脂或取代二苯胺重氮树脂。3)．将二苯胺重氮树脂或取代二苯胺重氮树脂溶于水中，制成重量浓度为0.15-0.40％的水溶液。4)．将底版于上述的重氮树脂水溶液中浸泡3-6分钟，取出，于暗处晾干，即得所述的超薄感光层的感光版，此种作法称之为自组装法。本专利技术的超薄感光层的感光版的用途，包括在所述的感光版上覆盖一张阴图照相底片(或称掩膜)，并于其上压一块玻璃；在距其15-25厘米处，用300瓦高压汞灯曝光5-10秒钟；用清水显影，水洗后晾干，即可在胶印机或其他印刷机上进行印刷。曝光，显影后的感光板，光照部分亲水，未光照部分亲油墨。上墨后得到与底片的黑白正好相反的图像。本专利技术的超薄感光层的感光版的优异特点和突出效果(1)．该感光版所用的感光剂单一，不用有机溶剂，避免了污染，不用涂布设备，降低了生产成本，感光层超薄，厚度为0.005-0.01μm，仅为普通感光版的二百分之一至百分之一，底版与感光层的连接紧密牢固。(2)．该感光版耐印率特高，连续印八至九万份，印刷版上的文字或图象无明显变化。(3)．该感光版灵敏度极高，曝光量仅为普通感光版的1/10-1/50。(4)．制备和显影皆只用水，完全避免了污染，而且，制备是用自组装方法，使制备流程变得简单易行。为了更清楚地说明本专利技术，列举如下的实施例，但其对本专利技术的范围无任何限制。实例1．3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐的制备1．将200毫升苯胺(2.20摩尔)，55.6毫升磷酸(1.04摩尔)，500毫升水，加到2升容量的高压釜中，搅均后，再加220克(2.00摩尔)间-苯二酚和200毫升水，100毫升苯胺，封好高压釜，升温到180℃,2小时后自然冷却，得到3-羟基二苯胺，干重300克，产率81％。2．将以上得到的3-羟基二苯胺粗产物300克(1.62摩尔)加到1升烧瓶中，加入500毫升水，150克氢氧化纳(3.75摩尔)，加热到90-95℃，滴加190毫升硫酸二甲酯(92.01摩尔)，1小时加完，再于沸腾下反应5小时，反应物分层，趁热分出油层，用100毫升20％的氢氧化钠溶液洗油层，再减压蒸馏，收集160-170℃/0.3 mmHg的馏份，即为3-甲氧基二苯胺(白色固体)，重257克，产率80％。3．将25.3克(0.127摩尔)3-甲氧基二苯胺，600毫升95％乙醇，40毫升浓盐酸混合在一起，在0-5℃，于其中滴加10.8克(0.157摩尔)亚硝酸钠溶于20毫升水的水溶液，滴加完后，继续反应半小时后，将反应物倒入500毫升冰水中，用氢氧化纳中和至pH=7，蒸去大部分乙醇后，用氯仿提取，减压蒸去氯仿，得棕色油状物，即为3-甲氧基-4-亚硝基二苯胺。将其直接溶于30克甲苯中，再加入24克32％的甲醇氯化氢饱和溶液，于20-25℃反应1小时，加入20％的氢氧化纳水溶液至pH＞7，再反应1小时后，放置过夜，倾去甲苯层，将余下的含有固体的水层加热，用30％硫酸中和至pH=9-10，沉淀出棕色固体，即为3-甲氧基-4-硝基二苯胺，产量23.7克，产率82％。4．将12克(0.053摩尔)3-甲氧基-4-硝基二苯胺，50毫升水，50毫升20％的氢氧化纳水溶液混合在一起，在35℃，于其中加入20.6克硫代硫酸钠，温度自动升至60-65℃，维持65℃，反应半小时，加入65毫升盐酸，得淡黄色固体9.65克，即为3-甲氧基-4-胺基二苯胺，产率85％。5．将9.65克(0.045摩尔)3-甲氧基-4-胺基二苯胺加到30克冰水中，再加20毫升30％的硫酸，滴加3.45克亚硝酸纳溶于10毫升水中的溶液，于0-5℃，避光下反应2小时，于滤液中加入10克氯化锌饱和溶液，得黄色沉淀，避光凉干，重14克，产率80％，即为3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐(1/2氯化锌复盐)。实例2．按照类似实例1的所述方法，可制得其他取代二胺重氮盐例如，N-甲基二苯胺-4-重氮盐、2-硝基-N-甲基二苯胺-4-重氮盐、2-磺酸二苯胺-4-重氮盐、N-甲基二苯胺-2-重氮盐或其他取代二胺重氮盐。实例3．二苯胺-4-重氮树脂的制备将15.7克(0.055摩尔)二苯胺-4-重氮盐盐酸盐(1/2氯化锌复盐)，在冰水冷却和搅拌下，分批加到盛有30毫升浓硫酸的三口瓶中，产生的氯化氢用水泵抽去，待抽完氯化氢后，于0-5℃，分批加入2.0克(0.067摩尔)磨细的多聚甲醛，保持5℃，反应4小时。将反应物倒入600毫升水中，待重氮树脂溶解后，过滤。于滤液中加入20克(0.147摩尔)氯化锌的饱和水溶液，得黄色的负离子为硫酸氢根的二苯胺-4-重氮盐-甲醛树脂(或称重氮树脂)氯化锌复盐，重15克，产率72％。实例4．3-甲氧基苯胺-4-重氮树脂的制备将20毫升浓硫酸加到100毫升三口瓶中，分批加入5.87克(0.015摩尔)3-甲氧基二苯胺-4-重氮硫酸盐，于0-5℃，避光下分批加入磨细的多聚甲醛0.54克(0.018摩尔)，5-10分钟加完，再反应两小时。将反应物倒入100毫升冰水中，过滤，于滤液中加入10克氯化锌溶于10毫升水中的溶液，过滤，得黄色3-甲氧基二苯胺-4-重氮树脂(1/2氯化锌复盐)4.90克，产率81％。实例5．其他取代二苯胺重氮树脂的制备按照实例4所述的类似方法，即可制得N-甲基二苯胺-4-重树脂、2-硝基-N-甲基二苯胺-4-重氮树脂、2-磺酸二苯胺-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种印刷感光版，其特征在于，所述感光版包括：１）．底版：为通常制备阴图或阳图预涂感光版所用的铝版或涂有亲水层的塑料版；２）．感光剂：为二苯胺重氮盐或取代二苯胺重氮盐与甲醛在浓硫酸介质中缩合制得的二苯胺重氮树脂或取代二苯胺重氮树脂； 该感光版是由所述的底版与感光剂的水溶液，通过自组装方法，在底版上形成感光层薄膜构成的，薄膜厚度为０．００５－０．０１μｍ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：曹维孝，赵鸿，陈康英，陈金玉，杨伯暄，
申请(专利权)人：北京大学，北京豹弛方正新材料有限责任公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]