光敏组合物和用于聚合光敏组合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种可光聚合组合物包括（ｉ）由下式（Ⅰ－１）表示的增感染料（ｉｉ）钛茂化合物和（ｉｉｉ）具有至少一种烯属不饱和双键的可加成聚合化合物：其中Ａ和Ｂ分别代表－Ｓ－，ＮＲ↓［３］，或ＮＲ↓［４］；Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］各代表取代的或未取代的烷基，或取代的或未取代的芳基；Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］各代表与相邻的Ａ或Ｂ，和相邻的碳原子一起形成染料碱性核的非金属原子基团；Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］各代表单价的非金属原子基团，或Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］可以相互键合形成脂肪的或芳香的环。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,光敏组合物和用于聚合光敏组合物的方法
本专利技术涉及一种含有新颖的光聚合引发剂的光敏组合物，特别是具有高感光性和良好稳定性的光聚合引发剂。本专利技术更特别涉及一种作为能够通过基于数字信号的扫描曝光制版的用于平板印刷板前体原料的良好的可光聚合组合物或光敏组合物。除用作平板印刷板前体之外，可以将该可光聚合组合物或光敏组合物用于下面的领域中，例如形成光学影像，全息照相，和彩色复印(colorhard copy)，电子材料如光刻胶的生产，和用于油墨，涂料和粘合剂的可光固化的树脂材料。作为平板印刷板，迄今被广泛使用的PS板包括在亲水载体上提供的亲油光敏树脂层，并通过高反差软片用掩模曝光(表面曝光)得到所需的印刷板，然后溶解和除去没有图像的部分。近年来，人们已经普及了用电子仪器进行加工，使用电子计算机储存和输出图像数据的数字化技术，并且对应于这些数字技术的各种图像输出体系已经被实际使用。因此，包括不使用高反差软片的扫描数字图像数据与高会聚光如激光束直接制造印刷板的计算机制板(computer-to-plate)(CTP)技术是人们所期望的。伴随着这种趋势，得到良好的适应于该目的的印刷板前体已经变成一个重要的技术问题。作为得到能够进行该种扫描曝光的平板印刷板的一种方法，迄今人们已经提出在其结构中使用高速可光聚合组合物作为在亲水载体上接收油墨的光敏树脂层(在下文称为“光敏层”)，并且该种印刷板在市场中是领先潮流的。具有这种结构的印刷板前体易于完成显影加工，此外，它具有人们所希望的作为印刷板的性能和印刷性能，例如，良好的解像能力，油墨粘附，耐印力(Presslife)，和防涂擦性(即防污染性)。可光聚合组合物基本上包括烯属不饱和化合物，光聚合反应引发剂，和粘合剂树脂。光聚合反应引发剂吸收光产生活性自由基，引起烯属不饱和化合物的加成聚合反应，并且光敏层是不溶解的，由此形成图像。例如，在Bruce M.Monro等人的，Chemical Revue，93，435(1993)和R.S.Davidson，Journal ofPhotochemistry-and biology AChemistry，73.81(1993)中，已经公开了使用具有高感光性光聚合引发剂的有关能够扫描曝光的可光聚合组合物的常规方案的最主要的部分，并且也公开了许多这样的组合物。就使用包括这些光聚合引发剂和长波长可见光源如Ar激光(488nm)和FD-YAG激光(532nm)作为光源的可光聚合组合物的通常所用的CTP体系而论，人们希望为了增加制板过程的效率，以较高的速度写入，但是由于光源输出不够高，和光敏材料的感光性不够高，该技术至今还没有实现。另一方面，例如在最近几年，使用InGaN系列材料和能够在350nm-450nm范围内连续振荡的半导体激光已经接近达到实用阶段。从结构方面考虑，当作为半导体激光的具有足够输出的光源能廉价生产时，使用短波长光源的扫描曝光体系，有益于经济体系的建立。此外，与使用通常的FD-YAG和Ar激光的体系相比，在较明亮安全灯下可以处理的具有短波长感光范围的光敏材料可以用于这种半导体激光的体系。此外，例如在J.P.Faussier，Photoinitiated Polymerization-Theory andApplication，Rapra Review，Vol.9，Report，Repra Technology(1998)，和M.Tsunooka等人的.，Prog.Polym.Sci，21，1(1996)中所描述的，得到高速光聚合引发剂是人们真正希望广泛应用在成像领域中的技术。除了CTP产业外，得到对350nm-450nm范围的短波长半导体激光具有高光感光度的可光聚合组合物是一种在工业领域中日益广泛需求的重要技术，例如，激光成像如光学造型，全息照相，和彩色复印，电子材料如光刻胶的生产，和用于油墨，涂料和粘合剂的可光固化树脂材料。但是，直到目前，对在350nm-450nm的短波长范围内的扫描曝光具有足够感光性的光聚合引发剂还不被人们所知。作为相对高速度的光聚合引发剂，公知的是结合使用包括一种特殊染料和一种钛茂(titanocene)化合物的光聚合引发剂。在JP-B-61-9621(术语“JP-B”在此指“已审查的日本专利公开”)中已经公开了具有噁唑烷酸性核的染料和三嗪光聚合引发剂的组合物，但是从生产方面考虑，此处的问题是这种化合物在储存稳定性方面差。此外，在JP-A-8-272096(术语“JP-A”在此指“未审查出版的日本专利公开”)中已经公开了具有噁唑酮酸性核的染料和钛茂化合物的组合物，和在JP-A-10-101719中已经公开了具有5-元杂环的酸性核的染料和钛茂化合物的组合物。虽然这些化合物速度相当高，但是速度还不够，并且当使用具有450nm波长或更短波长的激光光源时，实际上不能得到足够的感光性，它们不适合于短波长光源。此外，在JP-A-9-328505，JP-A-8-272096和JP-A-8-262715中已经公开了具体的羰花青和钛茂化合物的组合物。虽然这些化合物速度相当高，但是实际上速度还不够，并且它们不适合于短波长光源。在JP-B-1-43299和JP-A-2-216154中已经公开了包括作为光敏剂的N-烷基二氢亚吲哚基或N-烷基亚苯并噻唑基烷酮(N-alkylbenzothiazolylidenealkanone)和作为活化剂的六芳基二咪唑的可光聚合组合物，但是这些可光聚合组合物实际上不能表现出足够的感光度，并且其在储存稳定性方面还存在问题。虽然在JP-A-9-230913中已经公开了咔唑衍生物和钛茂光聚合引发剂的组合物，但是在此处这种化合物具有长的吸收波长，因此它们不适合于短波长光源。在JP-A-9-80750中公开了苯乙烯基染料和钛茂化合物的组合物，这种组合物速度相当高，但是速度还不够高。在JP-A-62-212643和JP-A-63-32540中公开了咔唑衍生物和三嗪光聚合引发剂的组合物，在JP-A-63-32539中公开了咔唑衍生物和碘鎓盐光聚合引发剂的组合物，和在JP-A-63-325401中公开了咔唑衍生物和噻吨酮光聚合引发剂的组合物，但是实际上这些化合物中的任何一种的感光度是不够的，并且其在储存稳定性方面还存在问题。本专利技术目的是提供一种具有良好可加工性、经济效益和储存性能的光敏组合物，该组合物可被用作适用于CTP体系的扫描曝光的平板印刷板前体材料，或对于廉价短波长半导体激光的振动波长呈高感光的平板印刷板前体的平板印刷板前体材料。本专利技术的另一目的是提供一种含有对在350nm-450nm宽波长范围高感光的新颖光聚合引发剂的光敏组合物。为了达到上述目的，本专利技术的专利技术人已经发现可光聚合组合物包括(i)由下式(I-1)表示的增感染料，(ii)钛茂化合物和(iii)一种对于短波长半导体激光的振动波长有足够感光度的具有至少一种烯属不饱和双键的可加成聚合化合物，并且其具有良好的储存稳定性，因此完成本专利技术 其中A和B分别代表-S-，NR3，或NR4；R3和R4各代表取代的或未取代的烷基，或取代的或未取代的芳基；Y1和Y2各代表与相邻的A或B，和相邻的碳原子一起形成染料碱性核的非金属原子基团；R1和R2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可光聚合组合物包括（ｉ）由下式（Ⅰ－１）表示的增感染料，（ｉｉ）钛茂化合物和（ｉｉｉ）具有至少一种烯属不饱和双键的可加成聚合化合物： ＊＊＊ （Ⅰ－１） 其中Ａ和Ｂ分别代表－Ｓ－，ＮＲ↓［３］，或ＮＲ↓［４］；Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］各代表取代的或未取代的烷基，或取代的或未取代的芳基；Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］各代表与相邻的Ａ或Ｂ，和相邻的碳原子一起形成染料碱性核的非金属原子基团；Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］各代表单价的非金属原子基团，或Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］可以相互键合形成脂肪的或芳香的环。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：室田泰文，曾吕利忠弘，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]