增感色素的制造方法及使用其的感光性组合物技术

提供一种操作性和经济性优良、适于ＣＴＰ系统扫描曝光用平版印刷版或者对廉价短波激光器振荡波长具有高灵敏度的平版印刷版材料使用的感光性组合物。以及提供一种以高收率和高纯度得到对３５０ｎｍ至４５０ｎｍ宽范围波长增感色素的制造方法，以及用它作为高灵敏度新颖光聚合引发体系的感光性组合物。特定结构表示的增感剂色素的制造方法，其特征在于用ｐＫｂ２．８５以下的叔胺化合物使特定结构所示化合物与特定结构所示化合物缩合。以及一种感光性组合物，其中含有（ｉ）特定结构所示的增感色素、（ｉｉ）二茂钛化合物、和（ｉｉｉ）至少因游离基和酸之一而反应至少使其物理和化学特性之一保持变化的化合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种苯乙烯化合物的制造方法，更详细地讲本专利技术涉及一种能以高收率和高纯度制造苯乙烯化合物的方法。而且本专利技术还涉及一种含有灵敏度高而且稳定性优良的光聚合引发剂的感光性组合物。此外本专利技术还特别涉及一种能根据数字信号扫描曝光制版的、作平板印刷版用原版的材料的优良的感光性组合物。
技术介绍
过去作为平板印刷版广泛采用一种结构为在亲水性支持体上设有亲油性树脂层的PS版，作为其制版方法通常是通过金属板印刷胶片曝光(表面曝光)后，利用溶解除去非图像部分得到所需的印刷版。近年来用电脑对图像信息进行电子处理、存储和输出的数字化技术得到了广泛普及。于是与这种数字化技术对应的新的实用图像输出方式也有多种。其结果，迫切需要一种对激光之类单向性强的光线经数字化处理得到的图像信息进行扫描，不用金属板印刷胶片，就能直接制造印刷版的电脑制版(コンピユタ トゥプレ—ト，CTP)技术，因此得到一种适应这种技术的印刷版用原版就成为一项重要的技术课题。作为这种能扫描曝光的平版印刷版的一种获得方式，过去有人提出使用感光速度优良的光聚合性组合物，作为在亲水性支持体上设置油墨相容性的感光性树脂层(以下叫作感光层)，而且已经上市销售。这种结构的原版显影处理简便，还是分辨率、着壁性、耐印刷性和污染性均优良的所需印刷版，具有印刷性能。上述光聚合性组合物，基本上由乙烯系不饱和化合物、光聚合引发体系和粘结剂组成，图像的形成是因光聚合引发体系吸收光线生成活性游离基，引起乙烯系不饱和化合物的加成聚合反应，使感光层产生不溶化的。过去有关能扫描曝光的光聚合性组合物提案，其中大部分公开的是使用感光性优良的光引发体系的，例如记载在Bruce M.Moroe等著的《Chemical Revue》93，435(1993)，以及R.S.Davidson著的《Jounal ofPhotochemistry and Biology AChemistry》73，81(1993)等多处。关于过去使用这些光引发体系组成的光聚合性组合物以及作光源用Ar激光器(488nm)和FD-YAG激光器(532nm)之类长波长可见光源的CTP体系，为了提高制版过程的生产率虽然还希望高速记录，但是由于光源的输出功率不够高而且灵敏度也不够高而不能达到此目的。另一方面，近年来例如使用InGaN系材料而使从350nm至450nm区域内能连续振荡的半导体激光器跨入实用阶段。采用这些短波光源的扫描曝光系统，由于半导体激光器结构上的原因而能低价制造，而且还具有充分的输出功率，所以其长处是能构筑起经济的系统。此外，与使用过去的FD-YAG激光器和Ar激光器相比，可以使用可能的感光区处于短波区的感光材料，在更明亮的安全光线下进行操作。过去公开的灵敏度比较高的光引发体系，是由特定的色素和二茂钛化合物组成的引发体系。在特公昭61-9621中虽然公开了由具有恶唑烷酸性核的色素与三嗪光引发剂间的组合，但是储存稳定性差，在制造上存在问题。而且特开平8-272096中公开了具有恶唑烷酸性核的色素与二茂钛的组合，在特开平10-101719中公开了具有五元杂环酸性核的色素与二茂钛的组合。这些组合的灵敏度的确不很高，而且在使用450nm波长以下激光器光源的情况下，实用上不能得到足够的灵敏度，不适于短波长光源。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种操作性和经济性优良、适于作CTP系统扫描曝光的平版印刷版材料使用的感光性组合物，以及作为对廉价短波激光器振荡波长具有高灵敏度的平版印刷版材料使用的感光性组合物。而且本专利技术的其他目的在于提供一种能以高收率和高纯度得到对350nm至450nm宽范围波长增感色素的制造方法，以及用它作高灵敏度新颖光聚合引发体系用的感光性组合物。本专利技术人等为达到上述目的进行了深入研究，结果发现将下述通式(1)表示的苯乙烯化合物和二茂钛化合物组合的情况下，可以得到灵敏度和稳定性均非常优良的光聚合引发体系，特别是可以获得适于用350nm至450nm波长光线曝光的光聚合引发体系。此外，采用由这种光聚合引发体系，以及由游离基或酸而反应使其物理或化学特性保持变化的化合物，具体讲具有乙烯性不饱和双键的加成聚合性化合物组成的感光性组合物制成光聚合性平版印刷版用原版，使用这种原版可以获得对短波半导体激光器的振动波长具有充分灵敏度，而且即使在用明亮的安全光线下也能处理的平版印刷版用原版，因而完成了本专利技术。也就是说，本专利技术的平版印刷版原版用组合物如下。1.一种通式(1)所示增感色素的制造方法，其特征在于用pKb2.85以下的叔胺化合物使通式(2)所示化合物与通式(3)所示化合物缩合。化9(式中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立表示氢原子或一价非金属原子团。Z表示与相邻原子共同形成酸性核所需的二价非金属原子团。)化10(式中，Z表示与相邻原子共同形成酸性核所需的二价非金属原子团。)化11(式中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立表示氢原子或一价非金属原子团。) 2.一种通式(1)所示增感色素的制造方法，其特征在于用通式(4)所示的吡咯烷衍生物，使通式(2)所示化合物与通式(3)所示化合物缩合。化12(式中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立表示氢原子或一价非金属原子团。Z表示与相邻原子共同形成酸性核所需的二价非金属原子团。)化13(式中，Z表示与相邻原子共同形成酸性核所需的二价非金属原子团。)化14(式中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立表示氢原子或一价非金属原子团。)化15(式中X表示能形成五元环结构的二价非金属原子团。)3.一种感光性组合物，其中含有(i)下述通式(5)所示的增感色素、(ii)二茂钛、以及至少因游离基和酸之一而反应至少使其物理和化学特性之一保持变化的化合物。化164.上述3.所述的感光性组合物，其中所述的至少因游离基和酸之一而反应至少使其物理和化学特性之一保持变化的化合物，是具有乙烯性不饱和双键的加成聚合性化合物。5.一种光致聚合方法，其特征在于用具有450nm以下波长的激光光线使上述3.或4.记载的感光性组合物曝光。本专利技术的感光性组合物，由上述通式(5)表示的三芳基胺化合物(以下也简单叫作三芳基胺)、二茂钛化合物和因游离基和酸而反应至少使其物理和化学特性保持变化的化合物组成。本专利技术的感光性组合物，在同时并用三芳基胺化合物和二茂钛化合物二者的情况下，特别是能够显著提高与三芳基胺化合物的吸收带对应的波长区域的灵敏度。本专利技术中两种化合物的机理虽然尚不清楚，但是据认为三芳基胺具有增感剂色素的功能，吸收曝光光线后处于激发状态下，能促进从共存的二茂钛化合物中产生引发游离基(以下将这种过程称为色素增感)。本专利技术的增感色素特别优良的理由之一是，其吸收波长处于350至450nm区域内。而且后述的二茂钛化合物多，其本身在从紫外至500nm附近波长区域内具有弱吸收，而且也有增感性，本专利技术的特定结构的增感色素由于能使二茂钛的感光性显著提高，就拿二茂钛用量较少为例来说，在充分提高短波区感光性的同时，能够降低二茂钛本身在500nm区域内的感光性，因而能使安全光线的适应性提高。本专利技术人等发现，当增感色素在具有以下结构特征的情况下，可以得到上述那种特性因而完成了本专利技术。也就是说查明，当苯乙烯性色素的碱性核具有三芳本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式（１）所示增感色素的制造方法，其特征在于用ｐＫｂ２．８５以下的叔胺化合物，使通式（２）所示化合物与通式（３）所示化合物缩合。【化１】＊＊＊ （１）（式中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自独立 表示氢原子或一价非金属原子团。Ｚ表示与相邻原子共同形成酸性核所需的二价非金属原子团。）【化２】＊＊＊ （２）（式中，Ｚ表示与相邻原子共同形成酸性核所需的二价非金属原子团。）【化３】＊＊＊ （３）（式中，Ｒ↑［１］、Ｒ ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］各自独立表示氢原子或一价非金属原子团。）。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：渋谷明规，国田一人，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]