新的在灯光下可操作的摄影材料制造技术

本发明专利技术公开了一种在第一辐射源下可操作，在第二辐射源暴光成象的摄影材料，该摄影材料含有固体颗粒分散体滤光染料层，该层能吸收第一辐射源射出的该摄影材料对其敏感的射线。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术主要涉及摄影术，特别是涉及摄影材料，该材料在辐射线下可直接处理而不需包装于避光容器中。摄影材料对多种光和辐射波长具有敏感性。例如，囟化银类材料对兰光就具有天然的或固有的敏感性。囟化银对其它波长也是敏感的，其范围包括X射线，紫外光，可见光及红外光。通过各种已知的方法可达到上述目的，如改变囟化物含量(例如氯化银主要对紫外光敏感)，或者使用各种光谱的敏化染料。由于大多数囟化银对兰光天然敏感，而且囟化银的敏感性是化学敏化，光谱敏化或二者同时存在，所以从制备摄影材料直到暴光和制版完成前，一般必须在黑暗处处理摄影材料。有许多方法可满足避光处理的要求，如暗室操作，将摄影材料装于不透光的暗盒或其它容器，以及安全灯下操作，即，所选用的安全灯的波长不与该材料的光敏波长重叠。经证实这些技术一直是非常有用的，但它们也有缺点。暗室操作麻烦、费时、费钱，而且当房间的避光条件不严密时易使摄影材料暴光。暗盒和容器昂贵，难于制作，需要一机械装置，让摄影材料恰到好处地暴光，如果不彻底地密封光线很易失败。安全灯是有用的，但其可行性取决于摄影材料，该材料在安全灯光的波长范围内应几乎没有或完全没有光谱敏感性。由于许多敏化染料不但在所希望的光谱区内敏化外，在其它光谱区也使囟化银敏化，因而用安全灯的可行性常常十分有限，同时，安全灯只能在暗室中用才有效。在为解决上述问题，提供在白光或房间灯光下可处理的摄影材料所作的努力中，有几种特殊的材料在辐射线敏感层上已结合了滤光染料层。从摄影材料的制备到暴光和制版整个过程中，上述滤光染料必须有效地吸收可能到达辐射敏感层的辐射线。在制版期间，该染料必须脱色和(或)从摄影材料中除去，以免损害影象的质量或引起染料染色。例如，美国专利3，705，807号描述了一种射线照相材料，该材料因有由黄色吸收滤光染料组成的保护层，故能在黄色安全灯下操作。美国专利4，232，116号描述了一种对紫外线敏感的摄影胶片，该胶片在至少50摩尔%氯化银的囟化银乳液层上有一黄色滤光层。在放射敏感层上使用滤光染料层，使摄影材料在白光灯或安全灯下具有处理能力，但由于许多原因，这只局限于在比较特殊的情况下应用。问题之一是许多水溶性滤光染料可能透过摄影材料，引起许多有害的影响，如脱敏化，形成雾翳，染色等等。水不溶滤光染料虽不易扩散，但在摄影制版过程中通常不脱色或不能除去。解决上述问题的方法是用聚合的媒染剂和可溶的染光染剂一起涂层，以减少染料扩散。然而这一方法的有效性受到限制，因为媒染剂或者键合染料的能力太强，导致不能完全除去染料和染料污染 键合太弱，导致染料扩散及其连锁有害影响。且在防护白光灯或安全灯所需染料浓度下，上述问题就更加严重。将滤光染料用于其它目的，这在本领域是公知的。Lemahieu等人在美国专利4，092，168号中描述了特殊的单甲川噁桑醇(Oxonol)和五甲川噁桑醇染料配伍用作抗晕影染料。该染料在涂层PH值时是不溶的，因此革除了媒染剂，而在制版PH值下是可溶的，易于除去和(或)脱色。文献中揭示，这些染料是作为固体微粒而分散在亲水的胶体溶液组成中的，然而没有涉及可能具有同样良好溶解性质的任何其它染料。该参考文献讨论了上述染料的吸收性质及它们的良好的抗晕作用，但对下述两个问题未作任何说明(1)在防护白光灯或安全灯所要求的浓度下究竟能否使用该染料;(2)究竟有无其它染料具有上述良好的溶解性质，即，在涂层PH下不溶于水，而在制版PH下高度水溶。对下述问题也未作任何说明，即除了在美国专利4，092，168号专门公开的那些染料外，怎样选择染料才能获得这些特性。本专利技术用滤光染料的固体微粒分散层保护的辐射敏感层在操作期间不造成不希望的暴光，由此提供了摄影材料充分的白光灯或安全灯防护，并解决了前述的许多问题。该滤光染料涉及一种固体微粒分散作用，即，在PH6 以下基本上不溶于水，而在PH8或高于8时却溶于水。该滤光染料的通式如下其中D是吸收辐射线的色基部分，当Y为0时，它由芳香环组成，A是直接或间接与D键合的芳环，X是在A或D的芳香环上的取代基，它含有可电离的质子，Y是0-4，和n是1-7。本专利技术所用的染料分散体不包括已知的用作固体微粒分散体的那些染料分散体，也不包括对其作明显变动的那些分散体。这些染料的结构为 式中R1和R3各自独立地代表烷基或芳基;R2和R4各自独立地代表烷基，芳基或COOR(其中R是烷基或芳基);m是0-3;而且该分子至少含两个以上游离酸形式的羧基，还含有不溶性基团。虽然美国专利4，092，168公开了具有上述良好溶解性质的特殊染料，但是它和其余的先有技术均未提供任何资料，供专业人员选择具有相同良好性质的其它染料并使它们切实可行地用于各种光敏摄影乳液，借以在可选择的安全灯和白光灯下操作。本专利技术公开了本领域从未公开过的资料。本专利技术者发现当X在50/50(体积)乙醇和水混合物中Pka为4-11时，和当非离子化(中性)染料的分配系数对数(logP)为0-6时，式(Ⅰ)染料在PH6或小于6时基本不溶，而在PH8或大于8时基本溶解。根据设计，这种材料可在第一辐射源(如白光灯或安全灯)下操作，并在第二辐射源(如闪光暴光源)下暴光成影象。该材料含有一支撑物体，在该支撑物上有一辐射敏感层，该敏感层至少对第一辐射源射出的辐射线的一部分光谱区和第二辐射源射出的辐射线的一部分光谱区敏感。在第一辐射源和辐射敏感层之间，该材料含有一薄层，它由载体和至少一种上述的固体微粒分散体滤光染料构成，该染料能吸收由第一光源射出的放射敏感层对其敏感的光波。染料的量应足以防止在辐射敏感层形成的潜在的影象在第一辐射源下暴光。本专利技术利用上述固体微粒分散体滤光染料制备的摄影材料能提供有效的白光灯或安全灯防护，不发生染料扩散，在摄影制版时滤光染料可除去和(或)脱色。为了提供众多情况下的白光灯和安全灯防护，本专利技术的摄影材料首先使用滤光染料或具广泛敏化光谱的敏化染料，如白光灯下可操作的红外敏感材料，绿色安全灯下可操作的红光敏感材料，或者红色或黄色安全灯下可操作的兰光敏感材料。式(Ⅰ)中吸收辐射线的色基部分(D)可以是许多已知的染料化合物中的任一化合物，它们包括花青类，部花青类，噁桑醇类，亚芳基类，蒽醌类，三苯基甲烷类，偶氮染料类，甲亚胺类及其它类染料。只要能满足式(Ⅰ)的所有标准，不一定要使用特别的染料。上述染料常用于摄影领域，已有人对其作过相当充分的描述(参见James，TheTheoryofthephotographicProcess，4th，Macmillan，NewYork(1977)andHamer，TheCyanineDyesandRelatedCompaunds，Interscience(1964)。花青染料包括由甲川键连接的两个碱性杂环核，如下列化合物的衍生物，这些化合物是喹啉鎓，吡啶鎓，异喹啉鎓，3H-吲哚鎓，苯骈吲哚鎓，噁唑鎓，硒唑啉鎓，咪唑鎓，苯骈噁唑啉鎓，苯骈噻唑鎓，苯骈硒唑鎓，苯骈咪唑鎓，萘骈噁唑鎓，萘骈噻唑鎓，萘骈硒唑鎓，噻唑啉鎓，二氢萘骈噻唑鎓，噁英鎓及味唑骈吡嗪鎓季胺盐。部花青染料包括由甲川键连接的一个花青染料型的碱性杂环核和一个酸性核，如，可从下列化合物衍生而得，这些化合物是巴比土酸，2-硫巴比土酸，绕丹宁，海因，2-硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在第一辐射源下能操作，在第二辐射源下暴光能成影象的摄影材料，该材料包括一种支撑物，支撑物上涂有辐射敏感层，该层对第一辐射源和第二辐射源射出的部分波长区射线敏感，和在第一辐射源和辐射敏感层之间，涂有一层至少含一种滤光染料的滤光层， 该滤光染料在第一辐射源发射的和辐射敏感层对其敏感的波长区有吸收，吸收的量足以防止辐射敏感层中形成的可显影潜象在第一辐射源下暴光，其特征在于所述滤光染料是固体颗粒分散体，该分散体在ＰＨ≤６时基本上是水不溶的，而在ＰＨ≥８时基本上是水溶的， 上述滤光染料是具有式（Ⅰ）结构的化合物，式（Ⅰ）〔Ｄ－（Ａ）ｙ〕－Ｘｎ式中Ｄ是吸收射线的色基部分，如果，它包括一个芳环，Ａ是一个芳环，直接或间接与Ｄ键合，Ｘ是Ａ上或Ｄ的芳环上的具有可电离质子的取代基，在５０∶５０体积的乙醇和 水的混合物中ＰＫａ为４－１１，Ｙ是０－４，和ｎ是１－７，当所述化合物为非电离形式时，则分配系数ｌｏｇＰ应为０－６，所述滤光染料不包括式（Ⅱ）的染料，式（Ⅱ）为（Ⅱ〕＊＊＊＝ＣＨ－（ＣＨ＝ＣＨ－）↓〔ｍ〕＊＊＊式中Ｒ↑〔１ 〕和Ｒ↑〔３〕各自为烷基或芳基，Ｒ↑〔２〕和Ｒ↑〔４〕各自为烷基，芳基，或ＣＯＯＲ，其中Ｒ为烷基或芳基，ｍ是０－３，分子中至少含两个呈游离酸形式的羧基，还含有不溶解基团。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：理查德布鲁斯安德逊，龙达埃伦法克特，安东尼艾丁，唐纳德理查德迪尔，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]