摄影定影液的再生方法技术

本发明专利技术涉及一种从含银的废定影液中回收硫化银的方法。该方法特别适合处理定影液使其能够再循环使用，从而大大降低其消耗并减少环境污染。该方法包括将氢硫化物试剂加入含银的定影液，使硫化银沉淀，同时保持定影液中的ｐＨ值和硫代硫酸盐的含量，以重新使用。从定影液中分离沉淀物，借此除去银，并使该定影液再循环利用。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用氢硫化物试剂从废定影液中沉淀出硫化银(Ag2S)。该试剂提供一个水溶性氢硫化物离子(HS-)源。该氢硫化物离子(HS-)与含银的定影液反应，产生硫化银Ag2S沉淀，并保持定影液中的pH值和再生硫代硫酸盐。这使得该定影液能再循环利用。用于从冲洗各种类型的，包括黑白，彩色和X射线胶片的摄影胶片的废定影中回收银，是出于经济的缘故，以及防止含银或漂白定影液组分的有害废物的排放。用于从定影液中回收银的现代技术包括金属置换和电镀。这些方法的不足之处在于投资太高以及操作费用太大，不能有效地回收银及不能再循环利用该定影液。已知利用诸如铝，铝合金，含季铵化合物的有机物相和＝价硫离子物质如何从硫代硫酸盐水溶液中提取银。另外，公开出版物中描述了用电解法再生废定影液。有些方法提供了有限的定影液再循环利用。本领域中的典型的有代表性的方法如下1.Morana，Simon J.“经燃烧从废胶片中回收银”Precious Met，Proc.Int.Precious Met.1981 pp.369-377.2.Kunda，W.和Etsell T.H“从X射线胶片中回收银”，Precious Met，(Proc.9th Int.Precious Met.Inst.Conf.)1985(Pub.1986).pp 289-3043.Kimda.W.“用化学方法加工废摄影液”，Precious Met.(Proc.7th Int.Precious Met.conf)1983，(Pub.1984)pp 185-95.对各种类型的摄影胶片，包括黑白，彩色和X线胶片的摄影制版涉及经过卤化银晶体分解成金属银，以及去掉胶片的无用的卤化银，而显影。例如，在制版过程中，约有3313%至40%的银保留在胶片上，而剩余的60%至6623%的银被冲洗到定影液中。废弃该定影液带来的问题是银的损失和环境污染。目前，利用两步电解法再经(装有铁丝的筒的)金属置换，或者离子交换去除残余的银来从定影液中回收银。电解法在资本投入和操作费用很大。银回收低并且仍然存在排出液的环境问题。电镀可使一些定影液再循环，但是电镀引起降低定影液的pH，浪费亚硫酸根(SO-23)，和硫代硫酸盐，导致降低定影率及可以从胶片中清除的银的数量。前述的文献中记载了诸如Na2S和H2S这些离解出二价硫离子的化合物是在化学方法中从溶液中去除银的有效的试剂，该方法存在的问题是形成或使用有毒的硫化氢(H2S)气体，以及生成元素硫。现有技术中已知，经过600℃，大气压下，处理，或者经硝酸溶解可将银产物转化成金属银。因此需要一种具有较低费用，易操作并且减少环境危害的化学方法，该方法即可选择性地从废定影液中去除银而不破坏溶液中的硫代硫酸盐，而且能使该定影液重新被利用。本专利技术一方面提供一种从含银的废定影液中回收硫化银的方法。该方法包括将供给氢硫化物离子源的氢硫化物试剂加入废定影液中，以一种非溶性沉淀物形式沉淀出硫化银。从该废定影液中分离得到沉淀物。借此从该废定影液中去除足够量的银，再生足够的硫代硫酸盐，并使该定影液再循环使用。另一方面，本专利技术的方法特别适用处理那些含有硫代硫酸盐，特别是硫代硫酸钠或硫代硫酸铵的废定影液。优选的氢硫化物试剂为氢硫化钠或氢硫化钾，或者是氢硫化铵。氢硫化物试剂以硫化银的方式沉淀出银，同时保持溶液中的pH值和硫代硫酸盐的水平以使其能重新使用。本专利技术再一方面是所用的氢硫化物试剂的量为以定影液中每摩尔银计，小于1.0摩尔。附图简要说明附图说明图1(a)和(b)表示从两种定影液中银的沉淀;图2(a)和(b)表示在图1中采用的两种定影液内，使用不同浓度的NaHS试剂，其pH的变化;以及，图3(a)和(b)表示在图1中采用的两种定影液，使用不同浓度的NaHS试剂，其定影液内硫代硫酸钠的消耗。不同类型的胶片，包括黑白，彩色和X线胶片的制版术均为经过卤化银晶体分解成金属银，再从胶片上去除未用的卤化银而显影。在摄影业中使用定影液的目的是从需制版的摄影胶片中溶解剩余的卤化银(AgCl AgBr或AgI)。各种类型的定影液已使用多年。最常见的定影液是用硫代硫酸钠或者硫代硫酸铵去溶解胶片上剩余的卤化银。通常也使用其它种类的定影液。这些定影液包括石油工业中使用的定影液和彩色摄影制版工业中使用的漂白定影液和彩色定影系统使用的定影液。所有这些定影液都是溶解胶片上的卤化银。按照本专利技术，使用后的定影液中的银离子可以通过用本专利技术的氢硫化物试剂，从废定影液中沉淀出来。“废定影液”是指已用胶片定影后的定影液。如硫代硫酸钠和硫代硫酸铵的硫代硫酸盐类的定影液是常用的定影液，清洗胶片所需的时间(却溶解剩余的卤化银的时间)同定影液中所用的硫代硫酸盐的浓度相关。由胶片上清除掉的卤化银形成硫代硫酸银复合物，如AgNaS2O3或NH4S2O3，这些复合物的形成使胶片清除时间延迟。因此，重要地是在定影过程中从定影液中清除银，保证末复合的硫代硫酸盐足够的浓度，有效地清洗底片。根据本专利技术，提供氢硫化物离子源的氢硫化物试剂同不同的硫代硫酸银复合物反应，生成硫化银。同时不降解定影液中的硫代硫酸盐组分，或者改变其pH值。这些硫代硫酸盐试剂包括氢硫化钠，氢硫化钾或氢硫化铵。因此经本专利技术处理过的定影液可在摄影显影过程中做为定影液再循环使用。这样便大大地降底了定影液的耗费，并且减少了环境污染。以前回收银的方法中，含有部分银的废定影液一直被弃掉，因为在回收银的过程中，硫代硫酸盐组分被降解成不能再循环使用的化合物。按照本专利技术，用于处理定影液的氢硫化物试剂不论是浓溶液或是其水稀释液均容易得到。例如，采用市售的47。5%浓氢硫化钠溶液，它可以容易地稀释成所需的使同浓度，例如2摩尔的溶液，氢硫化钠也可以是市售的水合盐形式NaHS·0.89H2O。这种盐可溶解在水中，制得所需浓度的溶液，例如2摩尔溶液。另外，经H2S气体与氢氧化钠反应也可制备氢硫化钠。同样，氢氧化钾(KOH)或氢氧化铵溶液分别与硫化氢(H2S)气体反应也可制备氢硫化钾和氢硫化铵。氢硫化物试剂在水中将离解，生成水溶性氢硫化物离子。虽然银同硫代硫酸盐复合，但是据信所述的氢硫化物离子，以某种方式同各种硫代硫酸银复合物反应生成硫化银。在这种溶液中，硫化银是不溶的;因此硫化银沉淀并形成或以容易地从溶液中过滤出，或者分离出来的沉淀块。虽然不打算用任何特殊的理论限制本专利技术，但量还是认为代表该化学反应的方程式如下这一特殊方程式中的氢硫化物试剂为氢硫化钠，它优选同硫代硫酸一银三钠复合物反应，而根本不同定影液中的其它成份反应。虽然氢硫化钠也同硫代硫酸钠反应，但这个反应概率很小，因为氢硫化钠优先同硫代硫酸一银三钠反应。现已发现假如过量的氢硫化钠加入废定影液，它将同所述的硫代硫酸钠反应，将该硫代硫酸盐降解成不需要的元素硫。倘若需要保持定影液中硫代硫酸盐的浓度，特别是为了再循环使用的目的，重要的是控制用于沉淀银的氢硫化物试剂的数量。按照本专利技术在基本上不导致硫代硫酸盐的降解的条件下，定影液中每摩尔银(可从预处理分析确定)最高可使用1摩尔氢硫化钠。超过1摩尔量的氢硫化钠会加快硫代硫酸盐的降解。溶液中的氢硫化物试剂用量的优选范围为定影液内每摩尔银使用0.5至1.0摩尔的氢硫化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种清除废摄影定影液中银的方法，其特征在于：ａ）向所述的废定影液中加入提供氢硫化物离子的氢硫化物试剂；ｂ）使沉淀物形成并清除该溶液中所述的沉淀物，借此再生所述的定影液，和ｃ）做为摄影定影液，重新利用所述的定影液。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：瓦西尔库恩达，托马斯H埃兹尔，
申请(专利权)人：艾伯塔大学董事会，
类型：发明
国别省市：CA[加拿大]