增强光吸收的照相材料制造技术

本发明专利技术包括了至少一种包括已与至少两染料层缔合的卤化银颗粒之卤化银乳剂，所述染料层包括：（ａ）包括了至少一种可使卤化银光谱增感的染料－染料１的与卤化银颗粒邻近的内染料层；和（ｂ）包括了至少一种菁染料以外的染料－染料２的与内染料层邻近的外染料层；本发明专利技术还包括一种卤化银照相材料，它包括了至少一种包括已与至少两种染料缔合的卤化银颗粒之卤化银乳剂，所述缔合的染料中至少一种有至少一个阴离子取代基和至少一种有至少一个阳离子取代基且其条件是染料之一是菁染料以外的染料。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含至少一种增强光吸收的卤化银乳剂的卤化银照相材料。在许多照相体系中使用J-聚集菁染料。据信这些染料吸附于卤化银乳剂颗粒上，并一起堆积于它们的”边缘”，以允许有最大数量的染料分子置于表面。然而，一染料单层，即使具有象J-聚集菁染料一样高消光系数的单层，其每单位面积上仅吸收照射于其上之光的一小部分。薄片状乳剂的出现因其表面积的增加而允许更多的染料置于颗粒上。然而，在大多数照相体系中，情况仍然是没有把所有可利用的光都收集下来。对于在低光源强度和较低染料消光结合而导致光响应不足的蓝光区其需要尤其大。在彩色负性照相的品红层绿增感中增加光吸收的需要也是很大的。眼睛对于品红影像染料最为灵敏和此层对彩色再现的影响最大。在此层可以用更高的感光度以获得彩色与影像质量特性的改进。青色染料层也有利于增加红光的吸收以可使用低辐射感光度的更小乳剂和改进彩色与影像质量特性。对一定的应用，增强红外增感照相材料的红外光吸收对达到更高的感光度和成像质量特性也可能有用。达到更大光吸收的一个途径是增加与各个颗粒缔合的光谱增感染料的数量，使其超过染料单层覆盖量(在文献G.R.Bird，Photogr.Sci.Eng.，18，562(1974)中已叙述了一些提议的途径)。一种方法是合成分子，其中两个染料发色团由连接基团共价连接(见US 2,518,731，US 3,976,493，US 3,976,640，US 3,622,316，公开书64(1989)91134和EP565,074)。这个途径的缺陷在于当两个染料连接起来后它们各自的性质可彼此干扰，如不聚集或完全不吸附于卤化银颗粒。在一类似的途径中，合成了一些菁染料连接于聚-L-赖氨酸的染料聚合物(US 4,950,587)。这些聚合物可以与卤化银乳剂结合，不过，它们倾向于使增感变差，而且在此体系中染料着色(因冲洗加工后保留的增感染料造成最小密度之不希望的增加)是严重和不可接受的。一个不同的策略包括用两种彼此不连接的染料。在此途径中，染料可以先后加入和彼此干扰有望很少。Miysaka等在EP 270 079和EP 270 082中叙述了具有由可吸附增感染料与位于照相材料明胶相的非可吸附发光染料结合使用之光谱增感乳剂的卤化银照相材料。Steiger等在US4,040,825和US 4,138,551中叙述了具有一以可吸附增感的染料与键合于明胶之第二种染料结合使用之光谱增感乳剂的卤化银照相材料。这些途径的问题在于，除非不吸附于颗粒的染料是极接近于吸附于颗粒上的染料(分离小于50埃)，否则将不存在有效的能量转移(见T.Frster，Disc.Faraday Soc.，27，7(1959))。在这些体系中的大多数在颗粒外的染料，对于能量转移而言，与卤化银颗粒靠得不够近，但它们仍将吸收光而起到滤光染料的作用从而导致感光度损失。Steiger等已对此途径的问题给出了很好的分析(Photogr.Sci.Eng.，27，59(1983))。一个更有用的方法是在卤化银颗粒上有二或多个染料形成层。Penner和Gilman叙述了在乳剂颗粒上存在大于单层水平的菁染料，Photogr.Sci.Eng.，20，97(1976)，也见Penner，Photogr.Sci.Eng.，21，32(1977)。在这些情况中，外染料层比内染料层(吸附于卤化银颗粒的层)吸收更长波长的光。Bird等在US 3,622,316中叙述了类似的体系。要求是外染料层吸收的光的波长比内层更短。这似乎是出现的最接近于我们的专利技术的已有技术。前面的染料成层途径的问题是所述染料层产生一个很宽的增感包络。这将导致差的彩色再现，因为，例如，在相同彩色记录中的卤化银颗粒对绿和红光都增感了。Yamashita等(EP 838 719 A2)叙述了用两或多种菁染料在卤化银乳剂上形成多于一层的染料层。要求染料有至少一个通过染料的氮原子连接于生色团上的芳香或杂芳香取代基。Yamashita等指出若此要求不满足的话染料成层将不发生。由于这样的取代基可能导致在冲洗加工后保留大量的染料(染料着色)而增加最小密度，因此这是不希望的。我们已经发现，这并不是必然的而且并不要求二个染料有至少一个通过染料的氮原子连接于生色团上的芳香或杂芳香取代基。许多照相体系并非收集了所有的可利用的光。对于在低光源强度和较低染料消光结合而导致光响应不足的蓝光区其需要尤其大。在彩色负性照相的品红层绿增感中增加光吸收的需要也是很大的。眼睛对于品红影像染料最为灵敏且此层对彩色再现的影响最大。在此层可以用更高的感光度以获得改进的彩色与影像质量特性。青色染料层也利于增加红光的吸收以可使用低辐射感光度的更小乳剂颗粒和改进彩色与影像质量特性。对一定的应用，增强红外增感照相材料的红外光吸收对达到更高的感光度和成像质量特性可能有用。我们已经发现在卤化银乳剂颗粒上可以形成多于一层染料层而且这可提供光吸收的增加。染料层是通过非共价吸引力，比如静电键、范德华相互作用、氢键、疏水相互作用、偶极-偶极相互作用、偶极-诱导偶极相互作用、伦顿色散力、阳离子-π相互作用或原位成键而结合在一起。内染料层被吸附于卤化银颗粒并含至少一种光谱增感剂。外染料层(这里也称作为天线染料层)吸收能量等于或高于邻近内染料层吸收的光(即吸收相等或更短波长的光)。外染料层的光能发射波长与邻近内染料层的光能吸收波长重叠。我们也已经发现由至少一种含至少一个阴离子取代基的染料和至少一种含至少一个阳离子取代基的染料增感的卤化银颗粒提供了光吸收的增加。本专利技术的一个方面包括了由包括至少一种缔合有至少包括下述两个染料层的卤化银颗粒的卤化银乳剂的卤化银照相材料，所述染料层包括(a)邻近于卤化银颗粒和包括至少一种可光谱增感卤化银的染料-染料1的内染料层，和(b)邻近于内染料层的包括至少一种染料-染料2，的外染料层，其中的染料2是菁染料以外的染料。在专利技术优选的实施方案中，染料2是部花菁染料、氧醇染料、亚芳基染料、复合部花菁染料、苯乙烯基染料、半氧醇染料、蒽醌染料、三苯甲烷染料、偶氮型染料、偶氮甲碱染料或香豆素染料，其中染料层是通过非共价力结合在一起的；外染料层吸收等于或高于内染料层吸收的光的能量的光；和外染料层的能量发射波长与内染料层的能量吸收波长重叠。本专利技术的另一方面包括有包括至少一个卤化银乳剂的卤化银照相材料，所述卤化银乳剂包括缔合有至少一个阴离子取代基的一种染料和有至少一个阳离子取代基的一种染料的卤化银颗粒，其条件是染料之一为菁染料以外的染料，优选为部花菁染料，氧醇染料、亚芳基染料、复合部花菁染料、苯乙烯基染料、半氧醇染料、蒽醌染料、三苯甲烷染料、偶氮型染料、偶氮甲碱染料或香豆素染料。专利技术通过在卤化银颗粒上形成多于一层增感染料层而使光吸收和照相感光度增加。增加的感光度可以用来通过用更小的乳剂而改进粒度，而更小的乳剂导致的感光度的损失可由本专利技术染料层的光吸收增加来得到补偿。除改进粒度外，更小的乳剂将有更低的离子化辐射感光度。辐射感光度是由每颗粒的卤化银质量所决定的。专利技术也提供了很好的彩色再现，即在不同彩色记录中没有过量不希望的吸收。进一步说，通过使用不含疏水的氮取代基之染料和优选的第二层染料为可漂白染料而使在冲洗加工后的保留染料量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银照相材料包括了至少一种包括已与至少两染料层缔合的卤化银颗粒之卤化银乳剂，所述两染料层包括：（ａ）包括了至少一种可使卤化银光谱增感的染料－染料１的与卤化银颗粒邻近的内染料层；和（ｂ）包括了至少一种菁染料以外的染料－染料２的与 内染料层邻近的外染料层；其中染料层是由非共价力结合在一起的；外染料层吸收能量等于或高于内染料层吸收的光的能量的光；而且外染料层的能量发射波长与内染料层的能量吸收波长相重叠。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：RL帕顿，TL彭纳，WJ哈里森，MJ赫尔伯，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]