卤化银照相乳剂和使用这种乳剂的照相感光材料制造技术

本发明专利技术公开了一种卤化银照相乳剂，其含有一种光谱吸收最大波长小于５００ｎｍ，光吸收强度为６０或更大，或光谱吸收最大波长为５００ｎｍ或更长，光吸收强度为１００或更大的卤化银颗粒，其中设定由于增感染料导致的所述乳剂的光谱吸收率的最大值是Ａｍａｘ，表现出８０％Ａｍａｘ的最短波长和表现出８０％Ａｍａｘ的最长波长间的距离是２０ｎｍ或更长，表现出５０％Ａｍａｘ的最短波长和表现出５０％Ａｍａｘ的最长波长间的距离是１２０ｎｍ或更短。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及到一种光谱增感卤化银照相乳剂和使用这种乳剂的照相感光材料。迄今为止，为获得更高感度的卤化银照相感光材料，人们已作了大量的工作。在卤化银照相乳剂中，吸附在卤化银颗粒表面的增感染料吸收进入感光材料的光，并将光能传递给卤化银颗粒，从而获得感度。因此，在卤化银的光谱增感中，通过增加卤化银颗粒每单位粒面面积的吸光率，可增加传递给卤化银的光能，从而提高光谱感度。通过增加吸附在每单位粒面面积上的光谱增感染料的数量，可提高卤化银颗粒表面的吸光率。然而，吸附在卤化银颗粒表面的增感染料的数量是有限的，并且吸附的染料发色团不能超过单层饱和吸附(即一层吸附)。因此，目前就光谱增感区域内的入射光量子来说，每个卤化银颗粒的吸收率是低的。为解决这些问题，已提出了以下方法。在Photographic Science and Engineering,Vol.20,No.3,Page 97(1976)中，P.B.Gilmal,Jr.等人公开了一项技术，其中利用静电力，阳离子染料吸附在第一层，阴离子染料吸附在第二层。在G.B.Bird等的USP 3,622,316中公开了一项技术，其中复合层中的多种染料吸附到卤化银上；为促进增感使Forster型激发能发生转移。在Sugimoto等人的JP-A-63-138341(这里所用的术语“JP-A”意思是“未审查公开的日本专利申请”)和JP-A-64-84244中公开了利用发光染料的能量转移进行光谱增感的技术。在Photographic Science and Engineering,Vol.27,No.2,Page 59(1993)中，R.Steiger等人公开了利用由明胶取代的菁染料的能量转移进行光谱增感的技术。在JP-A-61-251842中，Ikegawa等人公开了利用由环糊精取代染料转移的能量进行光谱增感的技术。关于所谓的含有两个隔离发色团的连接染料(其中两发色团并非共轭而是通过共价键相连)，USP 2,393,351,2,425,772,2,518,732,2,521,944和2,592,196及EP 565,083中，描述了它们的实例。然而，并没有将它们用于提高吸光率。在以提高吸光率为目的的USP 3,622,317和3,976,493中，G.B.Bird,A.L.Borror等人公开了一项技术，其中为增加吸光率，吸附了一种具有复杂菁发色团的连接增感染料分子，并且为促进增感使能量转移。在JP-A-64-91134中，Ukai,Okazaki和Sugimoto公开了一项技术，其中将至少一种如菁染料、部菁染料和含有至少两个磺基和/或羧基的半菁染料之类的基本无吸附性的染料连接到能吸附到卤化银上的光谱增感染料上。在JP-A-6-57235中，L.C.Vishwakarama公开了一种通过两种染料的脱水缩合反应，合成连接染料的方法。而且，在JP-A-6-27578中，公开了一甲碱菁和五甲炔氧杂菁的连接染料有感红性。然而，在这个实例中氧杂菁的光发射和菁的吸收不重叠，利用Forster型激发能转移不发生光谱增感，由于被连接氧杂菁的光聚集作用，不能获得更高的感度。在欧洲专利公开号887700A1中，R.L.Parton等人公开了具有特定的连接基团的连接染料。在USP 4,950,587中，M.R.Roberts等人公开了由菁染料聚合物的光谱增感。这样，目前为止为提高吸光率已进行了大量的研究，但是对吸光率的改善没有得到足够高的效果，也没有得到足够高的感度。特别在彩色感光材料中，在目标波长区域内必须具有光谱感度。卤化银感光材料的光谱增感通常不使用增感染料在单体状态的吸收，而是利用当染料吸附在卤化银颗粒表面上时形成的J-吸收带。对于使在所要求的波长区域内具有光吸收和光谱感度来说，J-吸收带是非常有用的，因为与在单体状态下的吸收相比，它具有向长波长方向迅速移动的吸收。在这个意义上，即使复合层中的增感染料吸附到颗粒表面，也能增加吸光率。当染料不直接吸附到卤化银颗粒上，即在第二层或随后层中的染料以单体态吸附时，吸收延伸至一很宽的范围内，这对于实际感光材料的光谱感度是不合适的。另一方面，每个彩色增感区域有大约100nm的宽度，引起对该范围内光的感度的不必要的大差异是不利的。在这种情况下，需要一种将复合层中的增感染料吸附到卤化银颗粒表面的技术，这种技术能满足以下要求增加每单位粒面面积光吸收的积分强度，将吸收和光谱感度限制在所需的彩色增感区域内，同时尽可能减少对那个区域的光的光谱吸收率和感度的变化。而且，已发现当复合层中的增感染料吸附到颗粒表面时，被吸附的明胶的量减少，这样在某些情况下，胶体的保护功能减弱，颗粒容易凝聚。因此，需要一种在吸附复合层中的增感染料同时阻止颗粒凝聚的技术。本专利技术的一个目的是提供一种阻止颗粒凝聚，并具有高感度的卤化银照相乳剂。本专利技术的另一个目的是提供一种使用这种乳剂的照相感光材料。通过以下方式可达到这些目的。(1)一种卤化银照相乳剂，其含有一种卤化银颗粒，这种卤化银颗粒具有小于500nm的光谱吸收最大波长和60或更大的吸光强度，或具有500nm或更长的光谱吸收最大波长和100或更大的吸光强度，其中设定由增感染料导致的所述乳剂的光谱吸收率的最大值是Amax，表现出80％Amax的最短波长和表现出80％Amax的最长波长之间的距离是20nm或更长，表现出50％Amax的最短波长和表现出50％Amax的最长波长之间的距离是120nm或更短。(2)一种卤化银照相乳剂，其含有一种卤化银颗粒，这种卤化银颗粒具有小于500nm的光谱吸收最大波长和60或更大的吸光强度，或具有500nm或更长的光谱吸收最大波长和100或更大的吸光强度，其中设定由增感染料导致的所述乳剂的光谱感度的最大值是Smax，表现出80％Smax的最短波长和表现出80％Smax的最长波长之间的距离是20nm或更长，表现出50％Smax的最短波长和表现出50％Smax的最长波长之间的距离是120nm或更短。(3)如(1)所述的卤化银照相乳剂，其中表现出50％Amax光谱吸收率的最长波长在460-510nm，560-610nm或640-730nm的区域内。(4)如(2)所述的卤化银照相乳剂，其中表现出50％Smax光谱感度的最长波长在460-510nm,560-610nm或640-730nm的区域内。(5)如(1)、(2)、(3)或(4)中任一所述的卤化银照相乳剂，其中卤化银乳剂中含有至少具有一个芳基的染料。(6)如(1)-(5)中任一所述的卤化银照相乳剂，其中增感染料吸附到卤化银颗粒上的复合层中，第二增感染料层具有不同于第一增感染料层的结构，并且第二增感染料层既含有阴离子染料，又含有阳离子染料。(7)如(1)-(5)中任一所述的卤化银照相乳剂，其含有具有由三个或更多的环缩合而成的基本核的增感染料。(8)如(1)-(7)中任一所述的卤化银照相乳剂，其中具有小于500nm的光谱吸收最大波长和60或更大的吸光强度，或具有500nm或更长的光谱吸收最大波长和100或更大的吸光强度的卤化银颗粒是径厚比为2或更大的平片状颗粒。(9)如(1)-(8)中任一所述的卤化银照相乳剂，其中具有小于500nm的光谱吸收最大波长和60本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银照相乳剂，其含有一种卤化银颗粒，这种卤化银颗粒具有小于５００ｎｍ的光谱吸收最大波长和６０或更大的吸光强度，或具有５００ｎｍ或更长的光谱吸收最大波长和１００或更大的吸光强度，其中设定由增感染料导致的所述乳剂的光谱吸收率的最大值是Ａｍａｘ，表现出８０％Ａｍａｘ的最短波长和表现出８０％Ａｍａｘ的最长波长之间的距离是２０ｎｍ或更长，表现出５０％Ａｍａｘ的最短波长和表现出５０％Ａｍａｘ的最长波长之间的距离是１２０ｎｍ或更短。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：山下克宏，小林克，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]