卤化银乳剂和卤化银照相感光材料制造技术

本发明专利技术提供了一种即使利用像激光扫描曝光一类的数字曝光也不引起低感度化和软调化，以高感度获得硬调灰度的卤化银乳剂和使用它的卤化银照相感光材料。进而提供了一种高感度、低灰雾、高照度下互易律特性优良的，而且感度变动和灰度变动随到曝光后处理的时间变动很小的卤化银乳剂。该卤化银乳剂是由氯化银含有率在９０摩尔％以上卤化银粒子形成的，其特征是，该卤化银粒子是下述１）和２）中的至少１种。１）含溴化银相和含碘化银相分别形成层状。２）角落部分的碘化银最大含有率高于该粒子主表面部分的碘化银含有率。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及卤化银乳剂和卤化银照相感光材料，详细讲，涉及在像激光扫描曝光一样的数字曝光中也能以高感度得到硬调灰度的卤化银乳剂和使用该卤化银乳剂的卤化银照相感光材料。进而涉及虽然高感度但感光并不过度，在高照度下的互易律特性很优良的，而且直到曝光后处理的感度变动和灰度变动随时间变动很小的卤化银乳剂、其制造方法和使用它的卤化银彩色照相感光材料。
技术介绍
近年来，使用彩色印相纸的彩色印刷领域中，数字化的渗透是惊人的，例如，利用激光扫描曝光的数字曝光方式，与多年来实行的由处理完的彩色负胶片用彩色印刷机直接进行晒版的模拟曝光方式相比，显示出飞跃发展的普及率。这种数字曝光方式的特征是在进行图像处理中能获得高质量的图像，在提高使用彩色印相纸的彩色印刷质量上起到了极大的作用。伴随着数字照相机的快速普及，从这些电子记录介质能简易获得高质量彩色相片是重要要素，认为这些会带来进一步飞跃的普及。另一方面，作为彩色印刷方式，喷墨打印方式、升华型方式、彩色静电复印等技术各自都在发展，就称赞照相质量等，作为彩色印刷方式正在得到确认。在这些中，采用彩色印相纸的数字曝光方式，其特征是高质量画面、高生产率、同样还有图像的高牢固性，但还渴望对这些进一步提高，以更简单更廉价的方式提供更高质量的照像。对于彩色印相纸所使用的卤化银乳剂，主要是要求在提高生产率方面的快速处理性，从而使用氯化银含有率高的卤化银乳剂。这种氯化银含有率高的卤化银乳剂，一般因激光扫描曝光的高照度曝光，很容易引起低感软调化，所以就改进此点，开发了各种各样的技术。为了改进氯化银乳剂对高照度的不轨，已知掺加铱。然而，还知掺加了铱的氯化银乳剂，曝光后在短时间内会产生潜像增感，例如，在特公平7-34103号中公开了一种方法，即通过设有溴化银含有率很高的局部相并向其中掺加铱，解决潜像增感的问题。用该方法调制的卤化银乳剂，即使以1/100秒的比较高的照度曝光，可获得高感度、硬调，也不产生潜像增感的问题。直至利用激光扫描曝光的数字曝光方式得到的1μ秒的超高照度曝光，仍想要保持高感度，但难以获得硬调灰度的问题也很明显。在美国专利第5691119号中，公开了一种用有溴化银含有率很高的局部相的调制乳剂的方法，使高照度灰度硬调化的方法。但仍存在效果不充分，重复调制下性能不稳定的缺点。在美国专利第5783373号和第5783378号中，公开了一种至少使用3种掺杂剂，降低高照度不轨，形成硬调化的方法。然而，为了获得硬调的灰度，使用了具有减感硬调化作用的掺杂剂，这从原理上讲，与高感度化是不相容的。在美国专利第5726005号和第5736310号中，公开了利用在高氯化银乳剂的亚表面上含有极大浓度I的乳剂，获得了高感度下高照度不轨很小的乳剂。据此可知，越是高照度曝光越能获得高感度，至于灰度却是软调，对于光量只限定在动态范围的数字曝光，是不适宜的。在特开昭58-95736号、同58-108533号、同60-222844号、同60-222845号、同62-253143号、同62-253144号、同62-253166号、同62-254139号、同63-46440号、同63-46441号、同63-89840号、美国专利第4820624号、第4865962号、第5399475号、第5284743号等中，公开在氯化银含有率很高的乳剂中，以各种形态，局部含有溴化银含有率很高的相，从而获得了高感度。然而，使用含有含溴化银相和含碘化银相的乳剂，在象激光扫描曝光的超高照度曝光中具有特殊的硬调化作用，却没有公开。在美国专利第5049485号中，公开了使用由介离子配位的Au(I)化合物进行化学增感，从而获得了高感硬调化。美国专利第5945270号，公开了使用由含有水溶性基的介离子配位的Au(I)化合物进行化学增感，从而获得了高感硬调化。虽然知道这些是比较稳定的Au(I)化合物，但是，使用含有含溴化银相和含碘化银的乳剂，在高照度曝光中具有特殊的硬调化作用，却没有公开。另一方面，近年来，就彩色印相纸，对高感度化、处理稳定化，图像高质量化、显像处理工序快速化等性能要求，更加显著强烈。对于氯化银乳剂的高感度化，到目前为止，主要研究了在乳剂粒子中含有溴化物离子的方法。例如，在欧洲专利第0295439号说明书中公开的方法是在粒子表面部含有溴化物离子的方法，在美国专利第5252454号说明书中公开了用定向生长过度在粒子表面形成溴化物浓度至少20摩尔％的局部相的方法，在美国专利第5252456号说明书中公开了使细小粒子乳剂与更大的高氯化银宿主粒子乳剂进行配合，通过奥斯特瓦尔德成熟，在粒子表面上形成富溴化物相的方法。另一方面，也可以在氯化银乳剂粒子上含有碘化物离子，产生感度增加。然而，到目前为止，将高感度化作为目的实例很少，在上述引用专利中为代表的含碘化物离子实例，一般允许低浓度，或者回避了此问题。列举几个使高氯化银乳剂含有碘化物的离子产生高感度化的实例。在美国专利第5264337号、第5292632号和第5314798号说明书中公开的技术特征是在形成高氯化银{100}平板粒子的后期，使粒子内部含有带状碘化物。在美国专利第5275930号说明书中示出了使溴化物离子和低比率的碘化物离子组合，外延附生在平板状粒子的角落的实例。在特开平8-220681号、特开平8-234340号、特开平8-220684号、特开平8-240879号、特开平8-234345号说明书中公开的技术特征，共同点是在使宿主高氯化银乳剂粒子含有碘化物离子的方法上下功夫，在乳剂粒子的亚表面上形成高氯化物层，该层具有最大浓度的碘化物离子，但没有打算在含碘化物层上含碘化物。使碘化物离子与氯化银形成混晶时，粒子内部晶格间银离子显著增加。因此，发现由碘化物离子形成的高感度化，促进了晶格间银离子增加引起的感光核形成。在上述引用的专利中，表面上没有含碘化物层、或者，由于限定在角落部分，所以不能最大限度地引发出高感度化的效果。另一方面，在粒子的最表面上含有碘化物离子时，粒子形成后，吸附在最表面上的碘化物离子，在以后的化学增感等处理中形成不稳定的成分而进入到氯化银层中，很容易形成图像模糊，对高感度化是不适宜的。
技术实现思路
本专利技术所要解决的第一个课题是提供一种卤化银乳剂和使用它的卤化银照相感光材料，即使在象激光扫描曝光的数字曝光中，也不引起低感度化和软调化，而以高感度获得硬调的灰度。本专利技术所要解决的第二个课题是提供一种潜像保存性、曝光温湿度依赖性优良的卤化银乳剂和使用它的卤化银照相感光材料。进而本专利技术的第三个课题是提供一种卤化银乳剂及制造方法，以及用它的卤化银彩色照相感光材料，该卤化银乳剂虽然是高感度，但图像清晰，在高照度下的倒易律特性很优良，而且因曝光后处理时间变动所引起的感度变动和灰度变动随时变动很小。解决课题的方法为解决上述课题的方法如下，即<1>一种卤化银乳剂，由90摩尔％以上氯化银含有率的卤化银粒子形成，其特征是，该卤化银粒子是下述1)和2)中的至少一种。1)分别以层状形成含溴化银相和含碘化银相。2)角落部分的碘化银最大含有率高于该粒子主表面部分的碘化银含有率。(以下将上述卤化银粒子称作「特定的卤化银粒子」)<2>一种卤本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银乳剂，是由氯化银含有率在９０摩尔％以上的卤化银粒子形成的，其特征是该卤化银粒子至少具有下述１）和２）中的一种，即，１）含溴化银相和含碘化银相分别形成层状，２）角落部分的碘化银最大含有率高于该粒子主表面部分的碘化银含有率。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：大岛直人，米仓修，饗场聪，古泽元一，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]