新的茚满亚基化合物制造技术

新的茚满亚基化合物可被用作用于防护皮肤和毛发的化妆品组合物以及用于工业产品中作为ＵＶ－Ａ过滤剂。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的茚满亚基(indanyliden)化合物、其制备方法和它们作为UVA过滤剂的用途。具有UV吸收性能的茚满亚基化合物是EP-A 823 418中已知的。然而EP-A 823 418中已描述的茚满亚基化合物的光稳定性对所述应用而言太低。已发现下式新的茚满亚基化合物 其中R1-R4各自独立是氢、C1-C20-烷基或C5-C10-环烷基，条件是相邻碳原子上的两个取代基也可一起表示任选被取代的C1-C4-亚烷基；也可相互独立表示C2-C20-烷基，其中至少一个亚甲基可被氧、C3-C20-链烯基、C3-C20-炔基或基团S代替，其中S可以是硅烷基、低聚硅氧烷基或聚硅氧烷基；R5-R8各自独立是氢、C1-C20-烷基或C5-C10-环烷基或C1-C20-烷氧基、C5-C10-环烷氧基、羟基、乙酰氧基、乙酰氨基、羧基、烷氧羰基或氨基甲酰基，另外，在相邻碳原子上R5-R8的两个取代基可一起形成5-7-元含有至多3个杂原子的环，所述杂原子尤其是氧或氮，其中所述环原子可被环外双键氧(酮基)取代，此外，在烷氧基的情况下，可相互独立表示C2-C20-烷基，其中至少一个亚甲基可被氧、C3-C20-链烯基、C3-C20-炔基或基团S代替，其中S可以是硅烷基、低聚硅氧烷基或聚硅氧烷基；X是氰基、CON(R)2或CO2R，其中R是氢或C1-C8-烷基；n是1或0；R9-R11，在其中n＝1的情况下可以是氢、C1-C20-烷基或C5-C10-环烷基、芳基或杂芳基，此外，R9-R11的两个取代基可与β-原子一起形成3-7-元环，该环可以含有至多3个杂原子，尤其是氧或氮，此外，在n＝0的情况下，R9和R10与β-原子-起是芳基或杂芳基。新的茚满亚基化合物是从EP-A 823 418已知的茚满亚基化合物中令人惊奇的选择。它们比EP-A 823 418提到的化合物具有明显更高的光稳定性并与其它UV-过滤剂，例如对甲氧基肉桂酸异辛基酯有高可混性。优选下式的茚满亚基化合物 特别优选下式的茚满亚基化合物 具体可提及下列优选的茚满亚基化合物-4，4-二甲基-3-氧代-戊腈和2-(6-乙酰氧基-3，3-二甲基-5-甲氧基-1-茚满亚基)-4，4-二甲基-3-氧代-戊腈。本专利技术的茚满亚基化合物可通过下式化合物 其中R1-R8具有上述含义，与下式化合物 其中R9-R11和X具有上述含义进行(诺文葛耳)缩合制备。对此所用的茚满酮可以通过Friedel-Crafts反应，由(被取代的)丙烯酸酯与(被取代的)芳族化合物，或在羟基取代基的情况下，通过相应的酚酯的Fries重排(F.-H.Marquardt，Helv.Chim.Acta159，1476(1965))制备。本专利技术茚满亚基化合物的制备例如可如下进行上述茚满酮与等摩尔量的新戊酰基乙腈在醋酸铵催化下根据诺文葛耳缩合的条件进行缩合。所述制备可通过下述反应方案说明 本专利技术的茚满亚基化合物可用作UV吸收剂，例如在化妆品组合物中，特别是用于保护皮肤防止急性(晒斑)或慢性(过早皮肤老化)皮肤损伤，特别是用于防晒组合物，日用护理品和毛发护理品，也用于改进工业产品的光稳定性，例如涂料、表面涂层、塑料、纺织品、包装材料和橡胶。本专利技术的茚满亚基化合物可单独或在相应的配剂混合物中应用；也可与其它类型的UV-吸收剂或与这些UV-吸收剂相互任意的混合物联合应用。例如可提及下述UV-吸收剂·对氨基苯甲酸·对氨基苯甲酸乙基酯(25mol)乙氧基化的·对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己基酯·对氨基苯甲酸乙基酯(2mol)N-丙氧基化的·对氨基苯甲酸甘油酯·水杨酸高薄荷基酯(Homosalate)(Neo HeliopanHMS)·水杨酸-2-乙基己基酯(Neo HeliopanOS)·三乙醇胺水杨酸盐·4-异丙基苄基水杨酸酯·邻氨基苯甲酸薄荷基酯(Neo HeliopanMA)·二异丙基肉桂酸乙基酯·对甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯(Neo HeliopanAV)·二异丙基肉桂酸甲基酯·对甲氧基肉桂酸异戊基酯(Neo HeliopanE 1000)·对甲氧基肉桂酸二乙醇铵盐·对甲氧基肉桂酸异丙基酯·2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(Neo Heliopan303)·乙基-2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸酯·2-苯基苯并咪唑磺酸及盐(Neo HeliopanHydro)·3-(4′-三甲基铵)-亚苄基-莰烷-2-酮甲基硫酸盐·对苯二亚甲基-二莰烷磺酸及盐(MexorylSX)·4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰基甲烷(Avobenzone)/(NeoHeliopan357)·β-咪唑-4(5)-丙烯酸(咪唑丙烯酸)·2-羟基-4-甲氧基二苯酮(Neo HeliopanBB)·2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸·二羟基-4-甲氧基二苯酮·2，4-二羟基二苯酮·四羟基二苯酮·2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮·2-羟基-4-正辛基氧基二苯酮·2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮·3-(4′-磺基)亚苄基-莰烷-2-酮及盐·3-(4′-甲基亚苄基)-d，1-樟脑(Neo HeliopanMBC)·3-亚苄基-d，1-樟脑·4-异丙基二苯甲酰基甲烷·2，4，6-三苯胺基-(对羰-2′-乙基己基-1′-氧基)-1，3，5-三嗪·亚苯基-二-苯并咪唑基-四磺酸二钠盐(Neo HeliopanAP)·2，2′-(1，4-亚苯基)-二-(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸)，单钠盐·N-苄基]-丙烯酰胺聚合物·苯酚，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1，3，3，3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-氧基)-二硅氧烷基)-丙基)，(MexorylXL)·4，4′--1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸-2-乙基己基酯)(UvasorbHEB)·2，2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚)，(TinosorbM)·2，4-二--1，3，5-三嗪·亚苄基丙二酸酯-聚硅氧烷(ParsolSLX)·甘油基-乙基己酸酯-二甲氧基肉桂酸酯·2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-5，5′-二磺基-二苯酮二钠盐·二丙二醇水杨酸酯·羟基甲氧基二苯酮磺酸钠·4，4′，4-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸三(2-乙基己基)酯(UvinulT150)·2，4-二--6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪，(TinosorbS)·2，4-二--6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪钠盐·2，4-二--6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪·2，4-二--苯基]-6--1，3，5-三嗪·2，4-二--6--1，3，5-三嗪·2，4-二--6-(1-甲基-吡咯-2-基-)-1，3，5-三嗪·2，4-二--6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪·2，4-二--6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪·2，4-二--6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪特别合适的UV吸收剂是·对氨基苯甲酸·3-(4′-三甲基铵)-亚苄基-莰烷-2-酮甲基硫酸盐·水杨酸高薄荷基酯(Ne本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式的茚满亚基化合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中 Ｒ↑［１］－Ｒ↑［４］各自独立是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基或Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１０］－环烷基，条件是相邻碳原子上的两个取代基也可一起表示任选被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－亚烷基； 此外，可相互独立表示Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］－烷基，其中至少一个亚甲基可被氧、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２０］－链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２０］－炔基或基团Ｓ代替， 其中Ｓ可以是硅烷基、低聚硅氧烷基或聚硅氧烷基； Ｒ↑［５］－Ｒ↑［８］各自独立是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基或Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１０］－环烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷氧基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１０］－环烷氧基、羟基、乙酰氧基、乙酰氨基、羧基、烷氧羰基或氨基甲酰基， 另外，在相邻碳原子上Ｒ↑［５］－Ｒ↑［８］的两个取代基可一起形成５－７－元含有至多３个杂原子的环，所述杂原子尤其是氧或氮，其中所述环原子可被环外双键氧（酮基）取代， 此外，在为烷氧基的情况下，可相互独立表示Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］－烷基，其中至少一个亚甲基可被氧、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２０］－链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２０］－炔基或基团Ｓ代替， 其中Ｓ可以是硅烷基、低聚硅氧烷基或聚硅氧烷基； Ｘ是氰基、ＣＯＮ（Ｒ）↓［２］或ＣＯ↓［２］Ｒ，其中Ｒ表示氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基； ｎ是１或０； Ｒ↑［９］－Ｒ↑［１１］，在其中ｎ＝１的情况下可以是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基或Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１０］－环烷基、芳基或杂芳基， 此外，Ｒ↑［９］－Ｒ↑［１１］的两个取代基可与β－原子一起形成３－７－元环，该环可以含有至多３个杂原子，尤其是氧或氮， 此外，在ｎ＝０的情况下，Ｒ↑［９］和Ｒ↑［１０］与β－原子一起表示芳基或杂芳基。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：O科赫，E迪尔克，R朗纳，W约翰库克，
申请(专利权)人：西姆莱斯有限责任两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]