一种红外感光材料制造技术

一种红外感光材料，其特征是，卤化银乳剂中含有一个红外增感染料，同时在卤化银乳剂中使用稳定剂、亚硫酸钠和抗坏血酸。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种红外感光材料。
技术介绍
银盐感光材料经曝光形成潜影，再经显影形成可见影像。对于感光材料，光谱增感是极其重要的，卤化银本身只对蓝紫光敏感，通过光谱增感染料在卤化银乳剂颗粒上的吸附，根据增感染料各自特性的不同，感光材料可对绿光、红光、或红外线敏感。光谱增感染料通常是菁染料，它们吸附在卤化银上，吸收特定的光后，把能量传递给卤化银形成潜影，经显影形成影像。因此，借助增感染料来增加俘获光子数量可有效提高感光度并且拓宽感光范围，人们试图通过增加增感染料的加入量来提高感光度。目前大多的碳菁染料结构如下 此类结构染料本身的稳定性较差，在胶片制造和保存中易被氧化，造成感光度的进一步降低，解决增感染料在制造和保存过程中的稳定性问题是光谱增感技术的重要课题之一，对红外感光材料尤其如此；增感染料的加入会引起减感的发生，导致总感光度的降低，而且光谱增感染料的增感范围越向长波移动，减感作用越明显，降低减感作用也是光谱增感技术的重要课题之一。美国专利US4,011,083公开了通过减少染料的减感来提高感光度的技术，但该技术并非令人满意；美国专利US3,695,888、US3,809,561和英国专利GB1,255,084都公开了联合使用抗坏血酸和碳菁染料可降低减感作用；美国专利US4,897,343公开了联合使用抗坏血酸和亚硫酸盐可有效降低波长大于600nm增感染料的减感作用，并且灰雾得到抑制，但是，采用此种方法，胶片老化性能不能令人满意，不利于感光材料的保存。
技术实现思路
本专利技术的目的在于通过红外增感染料、稳定剂、亚硫酸钠和抗坏血酸的联合使用，得到一种稳定的红外感光材料。本专利技术的技术方案是一种红外感光材料，其特征是，卤化银乳剂中含有一个红外增感染料，同时在卤化银乳剂中使用稳定剂、亚硫酸钠和抗坏血酸。一种优选方案，其中所述的红外增感染料的结构通式(1)为 式1 式中X1，X2是硫、氧、硒或碲；R1，R2，R3，R4是甲氧基、甲硫基、乙氧基、乙硫基、甲基、乙基或氢；R5，R6是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、环己基、癸基、苯基、甲苯基(邻，间，对)或对—氯苯基；R7是氢，甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基；R8，R9是甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基；Y-代表平衡离子。一种优选方案，其中所述的红外增感染料的具体结构为 一种优选方案，其中所述的稳定剂的结构通式(2)为 式2 式中W1，W2，W3，W4是甲氧基、乙氧基、乙硫基或苯氧基；W5，W6是磺酸基、硝基、氯或溴。一种优选方案，其中所述的稳定剂的具体结构为 一种优选方案，其中所述的亚硫酸盐是亚硫酸钠、亚硫酸钾或亚硫酸铵，最好是亚硫酸钠。一种优选方案，其中所述的红外增感染料的用量范围为1×10-7～1×10-2mol/molAgX，最好是1.2×10-5～3.6×10-5mol/molAgX。一种优选方案，其中所述的抗坏血酸与亚硫酸钠的总用量范围为1×10-6～5×10-2/molAgX，最好是0.25×10-2～2.5×10-2mol/molAgX；抗坏血酸与亚硫酸钠的用量比范围为20∶1～1∶20，最好是1∶4。一种优选方案，其中所述的稳定剂的用量范围是1×10-4～5mol/molAgX，最好是0.5×10-2～4.0×10-2mol/molAgX。一种优选方案，其中所述的乳剂是溴碘化银或氯溴碘化银乳剂，碘含量大于1％。早期采用的红外增感染料由于甲川链长，本身的稳定性较差，不利于胶片的制造和保存，其结构式如下 本专利技术所采用的增感染料具有较高稳定性，其结构如下 式1式中X1，X2可以是硫、氧、硒、碲；R1，R2，R3，R4可以是甲氧基、甲硫基、乙氧基、乙硫基、甲基、乙基、氢等基团；R5，R6可以是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，己基，环己基，癸基，苯基，甲苯基(邻，间，对)，对—氯苯基等基团；R7可以是氢，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基等基团；R8，R9可以是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基等基团；式中Y-代表平衡离子。具有式1结构的增感染料有助于银盐乳剂的红外光谱增感效果，提高胶片的稳定性和保存性，银盐乳剂可以是溴化银、氯化银、溴碘化银或氯溴碘化银乳剂以及它们的混合物；可以是中性法、半氨或氨法乳剂；可以是均质、核壳或外延乳剂；颗粒形状可以是球形，立方体或扁平颗粒。卤化银乳剂的碘含量大于1％mol。采用结构式1的增感染料进行光谱增感，染料可溶于乙醇、甲醇等溶剂中；染料可在涂布前的任何阶段(物理成熟、化学成熟中或化学成熟后)加入；增感染料的用量范围为1×10-7～1×10-2/molAgX，优选范围为1.2×10-5～3.6×10-5mol/molAgX本专利技术所采用的增感染料的具体结构如下 在银盐乳剂中加入红外增感染料，可使感光范围延伸至红外区，但红外增感染料的加入，却会同时导致减感，且越向长波方向移动，减感作用越明显。在本专利技术中，采用如下结构化合物用作稳定剂，其结构如下 式2 在式2中，W1，W2，W3，W4可以是甲氧基、乙氧基、乙硫基、苯氧基等；W5，W6可以是磺酸基、硝基、氯、溴等。式2结构的稳定剂的用量随增感染料的结构、类型、用量以及增感范围、乳剂类型、冲洗条件等的变化而变化，它可以在基本乳剂熔化时加入，也可以在化学成熟时或化学成熟后加入，加入量的范围是1×10-4～5mol/molAgX，优选用量范围是0.5×10-2～4.0×10-2mol/molAgX，也可以几种此类结构化合物混合使用。本专利技术所采用的稳定剂的具体结构如下 本专利技术中，采用亚硫酸盐和抗坏血酸作为超增感剂，以降低减感作用，改善照相性能。亚硫酸盐可以是亚硫酸钠、亚硫酸钾或亚硫酸铵，优选是亚硫酸钠。对于亚硫酸钠和抗坏血酸，可单独溶解分别加入乳剂中，可在光谱增感过程的任何阶段加入，既可在染料加入前，也可在染料加入后。抗坏血酸与亚硫酸钠的总用量范围为1×10-6～5×10-2/molAgX，优选是0.25×10-2～2.5×10-2mol/molAgX；抗坏血酸与亚硫酸钠的用量比范围为20∶1～1∶20，优选范围是1∶4。亚硫酸钠和抗坏血酸联合使用，可有效减少减感作用，灰雾能够得到抑制，但老化后性能不能令人满意，不利于感光材料的保存；单独使用稳定剂，虽然灰雾密度得到抑制，老化性能尚可，但增感倍率不高。上述增感后的照相乳剂可广泛用于红外感光材料。对于基本乳剂，可以应用各种化学成熟手段，如硫，金，硒，碲，铂，钯，铱，锇，铼等，成熟时pAg范围5～10，pH范围5～8，成熟温度35～60℃。其它补加剂包括防灰雾剂、稳定剂、表面活性剂、明胶坚膜剂、防光晕染料、防静电剂等。增感后的感光乳剂通过挤压方式进行涂布并采用对流方式干燥。具体实施例方式下面通过具体实施例做进一步说明。实施例1按常规方法制得碘含量为1.5％的立方体溴碘化银乳剂，硫金化学增感，乳剂颗粒平均尺寸为0.65μm。取1摩尔乳剂，按表1进行光谱增感，增感温度40℃，然后涂布于三醋酸片基，得到胶片样品。胶片样品分别用5400K光源及5400K+KC14暴光，然后用yn-2在20℃显影5分钟，采用标准方法分别测总感光度和红感光度及灰雾密度。结果参见表1。表1 (续)表1 实施例2按常规方法制本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李晓明，田岚，戴淑萍，赵登旺，高鹿鸣，
申请(专利权)人：中国乐凯胶片集团公司，
类型：发明
国别省市：