卤化银乳剂和卤化银照相感光材料制造技术

一种卤化银乳剂，其特征在于，在卤化银粒子中至少含有２种赋予１０↑［－５］秒以上、３秒以下的平均电子徐放时间的金属配位化合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于卤化银乳剂和卤化银照相感光材料，特别是关于使用掺杂剂技术的高感光度、高色调层次、无倒易律反常的卤化银照相感光材料。
技术介绍
作为将卤化银粒子改性、改善卤化银照相感光材料整体性能以达到所期望状态的技术之一，有加入银离子和卤离子以外的物质(掺杂剂)的技术，即掺杂技术。特别是对于过渡金属离子的掺杂技术，人们已进行了大量的研究。一般认为，在卤化银粒子中掺入过渡金属离子时，即使其添加量极少，也可以有效地改变照相感光性能。此外人们还知道，为了更有效地改善卤化银乳剂的照相感光性能，在卤化银粒子中不仅可以掺杂过渡金属离子，而且可以掺杂过渡金属配位化合物。作为通过在卤化银粒子中掺杂过渡金属配位化合物而得到改善的卤化银乳剂的性能，可以举出感光度(高感光度化)、倒易律反常(低照度倒易律反常、高照度倒易律反常)、色调层次(硬调化)，对于高氯化银乳剂尤其可以改善高照度倒易律反常，因此是一项十分重要的技术。为了改善高照度倒易律反常，在大多数情况下是使用铱配位化合物。在下列专利文献中公开了在卤化银粒子中掺杂铱配位化合物的例子有特开平1-285941、特开平3-118583、特开平4-213449、特开平4-278940、特开平5-66511、特开平5-313277、特开平6-82947、特开平6-235995、特开平7-72569、特开平7-72576、特开平11-202440、特开平11-295841号等公报中，作为铱配位化合物的配位基，最常用的是氯离子，此外还可以使用氟离子、溴离子、H2O、氰离子、亚硝酰基、硫代亚硝酰基。此外，US5360712中公开了以有机化合物作为配位基的掺杂剂技术，作为改善高照度倒易律反常的掺杂剂公开了2-(thia＝噻唑)。另一方面，在已公开的很多实例中，为了获得高感光度的乳剂，掺杂以6个氰离子作为配位基的VIII族金属配位化合物。在特公昭48-35373号公报中，作为含有氰离子的掺杂剂，公开了六氰基铁(II)配位化合物以及六氰基铁(III)配位化合物。另外，掺杂六氰基铁(II)配位化合物得到高感光度乳剂的例子也有很多，例如参见特开平5-66511号公报、US5132203号说明书等中公开的内容。除了铁配位化合物外，还知道掺杂氰配位化合物得到的高感光度乳剂，在特开平2-20853号公报中，公开了在氯碘化银中掺杂基于铼、钌、锇、铱的配位化合物时得到高感光度的卤化银乳剂。另外，为了获得高色调层次的乳剂也使用掺杂技术，例如EP033642、EP0606895、EP0610670号说明书中公开了使用亚硝酰基或硫代亚硝酰基的，作为过渡金属配位化合物的配位基技术。此时，作为中心金属使用钌或锇。为了获得硬调的乳剂，不仅使用亚硝酰基或硫代亚硝酰基，使用六氯化钌、六氯化铑、六氯化铼也是有效的，在特开昭63-184740、特开平1-285941、特开平2-20852、特开平2-20855号公报中有记载。近年来，还公开了一些为了使用单独掺杂剂进一步提高性能而在卤化银粒子中掺杂以有机化合物作为配位基的配位化合物的技术。US5360712、US5457021、US5462849、EP0709724号说明书、特开平7-72569、特开平8-179452号公报中公开了许多使用以有机化合物作为配位基的配位化合物的例子，特别是记载了掺杂6-时，高感光度化的效果较大。上述的掺杂2-的技术，是旨在使用单独掺杂剂提高乳剂性能的技术的一部分。另外，特开平11-24194号公报中公开了掺杂0、0而得到高感光度、倒易律反常被改善的乳剂，特开平11-102042中公开了在3-(M＝Fe2+，Ru2+，Ir3+)、0、-(M’＝Pd2+，Pt2+)、2-型的配位化合物中，L使用2-巯基苯并咪唑、5-甲基-均三唑并(1.5-A)嘧啶-7-醇、2-巯基-1，3，4-噁二唑时得到高感光度乳剂的技术，特开平10-293377号公报中公开了，使用掺杂了2-(L’＝咪唑、苯并咪唑及其衍生物)的乳剂观察到明显的硬调化，此时的感光度与以往使用减感硬调化掺杂剂的乳剂相比大幅度提高。这些掺杂剂，单独使用就能有效地改善照相感光特性，同时使用多种掺杂剂时，可以得到同时具有各掺杂剂的性质的乳剂。对于高感光度且倒易律较少的乳剂，如特开平2-125425(专利文献1)、特开平3-132647(专利文献2)、特开平3-188437(专利文献3)等中所述，可以通过并用六氰基配位化合物和铱配位化合物来实现。硬调、低照度和/或高照度倒易律反常特性良好的乳剂，如US5474888(专利文献4)、US500335(专利文献5)说明书、特开平4-51233(专利文献6)号公报中所述，可以通过将以亚硝酰基为配位基的钌或锇配位化合物与铱配位化合物并用而得到。另外，US5480771(专利文献7)、EP0606893(专利文献8)、EP0606894(专利文献9)、EP0606895(专利文献10)、EP0610670(专利文献11)说明书中公开了，为了获得高感光度、硬调的乳剂，将使用亚硝酰基作为配位化合物的配位基的钌配位化合物或锇配位化合物和以氰离子为配位基的铁配位化合物或钌配位化合物并用的技术。此外，并用3种掺杂剂可以得到高感光度、硬调的、倒易律反常较小的乳剂，在特开平8-314043(专利文献12)、特开平8-328182(专利文献13)、特开平8-211529(专利文献14)、特开平8-211530(专利文献15)号公报以及US5480771(专利文献16)说明书中公开了，使用六氰合钌(II)作为高感光性化掺杂剂，使用五氯亚硝酰合锇作为硬调化掺杂剂，使用五氯合铱(III或IV)作为倒易律反常改善掺杂剂，得到硬调、高感光度、倒易律反常较少的乳剂。此外，特开平11-282114(专利文献17)号公报中也记载了使用3种掺杂剂的乳剂的例子。在该例子中，同时并用五氯亚硝酰合锇、六氯合铱、五氯(噻唑)合铱，得到在宽范围的曝光照度下倒易律反常较小、硬调的乳剂。但是，对于提高各掺杂剂所赋予的性能并且通过多种掺杂剂并用的技术进一步提高性能的现有技术来说，还希望研制出对感光度和色调层次等其它性能不产生恶劣影响，从曝光时间10秒左右的低照度曝光到10-6左右的高照度曝光的宽范围照度下进一步改善倒易律反常(在该范围内使感光度一致)的技术。专利文献1特开平2-125425号公报专利文献2特开平3-132647号公报专利文献3特开平3-188437号公报专利文献4美国专利第5474888号说明书专利文献5美国专利第5500335号说明书专利文献6特开平4-51233号公报专利文献7美国专利第5480771号说明书专利文献8欧洲专利第0606893号说明书专利文献9欧洲专利第0606894号说明书专利文献10EP第00606895号说明书专利文献11欧洲专利第0610670号说明书专利文献12特开平8-314043号公报专利文献13特开平8-328182号公报专利文献14特开平8-211529号公报专利文献15特开平8-211530号公报专利文献16美国专利第5480771号公报专利文献17特开平8-282114号公报
技术实现思路
本专利技术的目的是，提供更高感光度、在宽范围的曝光照度下没有倒易本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤忠伸，大岛直人，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：