含铑废水中铑的回收方法技术

本发明专利技术提供一种含铑废水中铑的回收方法，包括如下步骤：将含铑废水的pH调整为大于7，然后加入亚硝酸盐和硫化物进行反应，制备第一反应物；于所述第一反应物中加入醇类化合物进行反应，收集固体。该回收方法能够对低浓度的含铑废水中的铑进行有效回收，回收率高、产品纯度高。度高。

【技术实现步骤摘要】
含铑废水中铑的回收方法


[0001]本专利技术涉及废水处理
，特别是涉及含铑废水中铑的回收方法。

技术介绍

[0002]在铂族金属中，金属铑由于其低特殊的电化学性能和优异的催化性能，在有机合成领域的应用越来越广泛。铑可以接收许多不同种类配合物形成的特殊的空间结构，因此可以在化学催化领域得到应用。
[0003]均相铑催化剂通常在水中不溶解，因此使用铑催化剂过程中产生的废水中含有的金属铑的量非常小，但催化时需要使用较大量的有机溶剂。为了克服这一问题，目前通过磺化使得铑催化剂得到优良的水溶性，由此减少了生产过程中有机溶剂的使用，但随之而来的是产生的废水中铑含量相对而言大大增加。大量的铑流失在使用过程中，是制约水溶性铑催化剂大规模应用的主要原因。
[0004]虽然与磺化前相比较，废水中的金属铑大大增加，但是总体而言，金属铑在废水中的含量依然较低，特别是生产过程中用水量较大时，因此对低浓度铑废水中的铑进行回收是十分困难的。有方法通过直接络合沉淀的方式进行铑的提取回收，但是回收率和纯度均难以保证。

技术实现思路

[0005]基于此，有必要提供一种含铑废水中铑的回收方法。该回收方法能够对低浓度的含铑废水中的铑进行有效回收，回收率高、产品纯度高。
[0006]具体技术方案如下：
[0007]一种含铑废水中铑的回收方法，包括如下步骤：
[0008]将含铑废水的pH调整为大于7，然后加入亚硝酸盐和硫化物进行反应，制备第一反应物；
[0009]于所述第一反应物中加入醇类化合物进行反应，收集固体。
[0010]在其中一个实施例中，所述氧化络合反应是指在50～100℃条件下反应8～12小时。
[0011]在其中一个实施例中，所述亚硝酸盐为亚硝酸钠。
[0012]在其中一个实施例中，所述硫化物为硫化钠。
[0013]在其中一个实施例中，所述亚硝酸盐、硫化物与所述含铑废水中铑的摩尔比为1：1：1～5：5：1。
[0014]在其中一个实施例中，所述还原反应是指在30～50℃条件下反应1～3h。
[0015]在其中一个实施例中，所述醇类化合物为甲醇或乙醇。
[0016]在其中一个实施例中，所述醇类化合物与所述含铑废水中铑的摩尔比为5：1～15：1。
[0017]在其中一个实施例中，将所述固体以硫酸溶解，制备硫酸铑溶液。
[0018]在其中一个实施例中，所述含铑废水中铑的浓度为1～1000ppm。
[0019]与现有技术相比较，本专利技术具有如下有益效果：
[0020]本专利技术提供一种含铑废水中铑的回收方法，该回收方法于进行pH调整后的含铑废水中加入亚硝酸盐和硫化物，其中，亚硝酸盐可以使废水中的铑从低价氧化至3价，3价铑可与硫化物进行络合，形成类似硫化铑类的化合物。在此基础上，再加入醇类化合物对硫化铑类的化合物进行还原，以促使其沉淀完全，并还原为海绵铑。综合如上步骤，可以高回收率地从含铑废水进行铑的回收，特别是还适用于低浓度(如1～1000ppm)含铑废水中铑的回收，且产品纯度高。
具体实施方式
[0021]为了便于理解本专利技术，下面将参照实施例对本专利技术进行更全面的描述，以下给出了本专利技术的较佳实施例。但是，本专利技术可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。提供这些实施例的目的是使对本专利技术的公开内容的理解更加透彻全面。
[0022]除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本专利技术。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
[0023]本专利技术的实施例提供一种含铑废水中铑的回收方法，包括如下步骤：
[0024]将含铑废水的pH调整为大于7，然后加入亚硝酸盐和硫化物进行氧化络合反应，制备第一反应物；
[0025]于所述第一反应物中加入醇类化合物进行还原反应，收集固体。
[0026]上述回收方法，其过程以化学方程式表示如下：
[0027]Rh
n+
+NO
2-+S
2-→
Rh2S3+N2[0028]Rh2S3+CH3OH
→
Rh+CH2O+S
2-[0029]可以理解地，所述含铑废水是指含有铑离子、铑的配合物或其它任选形式的铑的废水。在其中一个具体的实施例中，所述含铑废水为含有水溶性的铑配位均相催化剂的废水。更为具体地，所述含铑废水为失活磺化或羧基化的铑配位均相催化剂，如TPPTS络合物的均相催化剂。
[0030]进一步地，上述回收方法适用于对低浓度含铑废水中的铑进行回收，具体地，所述含铑废水中铑的浓度为1～1000ppm。
[0031]在其中一个具体的实施例中，所述氧化络合反应是指在50～100℃条件下反应8～12小时。合理控制所述氧化络合的反应条件，可以以“一锅法”完成氧化反应和络合反应，简化工序，提高生产效率，同时，保证反应转化率，提高回收率。作为优选地，所述氧化络合反应是指在65～75℃条件下反应8～12小时。
[0032]在其中一个具体的实施例中，所述亚硝酸盐为亚硝酸钠。
[0033]在其中一个具体的实施例中，所述硫化物为硫化钠。
[0034]在其中一个具体的实施例中，所述亚硝酸盐、硫化物与所述含铑废水中铑的摩尔比为1：1：1～5：5：1。对所述亚硝酸盐、硫化物与所述含铑废水中铑的摩尔比进行合理调控，能够使低价铑较为完全地氧化成为3价铑，并尽可能地使2价铑络合沉淀。
[0035]在其中一个具体的实施例中，所述还原反应是指在30～50℃条件下反应1～3h。由于含铑废水中的配体的种类通常较多，仅依靠硫化物的络合作用难以完全络合沉淀，故需要利用醇类化合物的还原作用作进一步沉淀，在该过程中需要对还原反应的条件进行合理调控，以促使沉淀以海绵铑的形式较为完全地析出。作为优选地，所述还原反应是指在30～35℃条件下反应1～3h。
[0036]在其中一个具体的实施例中，所述醇类化合物为甲醇或乙醇。
[0037]在其中一个具体的实施例中，所述醇类化合物与所述含铑废水中铑的摩尔比为5：1～15：1。
[0038]在其中一个具体的实施例中，将含铑废水的pH调整为大于7采用的调节剂可以为盐酸和/或氢氧化钠。
[0039]进一步地，在其中一个具体的实施例中，将所述固体以硫酸溶解，制备硫酸铑溶液。
[0040]在其中一个具体的实施例中，所述硫酸与所述含铑废水中铑的摩尔比为15：1～40：1。
[0041]以下为具体的实施例，如无特别说明，实施例中采用的原料均为市售。
[0042]实施例1
[0043]本实施例为一种含铑废水中铑的回收方法，步骤如下：
[0044](1)获取1000升的低浓度(铑的浓度为1000ppm)的TPPTS乙酰丙酮羰基铑本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含铑废水中铑的回收方法，其特征在于，包括如下步骤：将含铑废水的pH调整为大于7，然后加入亚硝酸盐和硫化物进行反应，制备第一反应物；于所述第一反应物中加入醇类化合物进行反应，收集固体。2.根据权利要求1所述的含铑废水中铑的回收方法，其特征在于，所述氧化络合反应是指在50～100℃条件下反应8～12小时。3.根据权利要求1所述的含铑废水中铑的回收方法，其特征在于，所述亚硝酸盐为亚硝酸钠。4.根据权利要求1所述的含铑废水中铑的回收方法，其特征在于，所述硫化物为硫化钠。5.根据权利要求1所述的含铑废水中铑的回收方法，其特征在于，所述亚硝酸盐、硫化物与所述含铑废水中铑的摩尔比...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙明明，王进华，蓝仁峰，李娟，
申请(专利权)人：江苏欣诺科催化剂有限公司，
类型：发明
国别省市：