一种辐照交联热收缩材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种辐照交联热收缩材料及其制备方法，本发明专利技术技术方案通过采用高VA含量的乙烯

【技术实现步骤摘要】
一种辐照交联热收缩材料及其制备方法


[0001]本专利技术涉及热缩管
，特别涉及一种辐照交联热收缩材料及其制备方法。

技术介绍

[0002]热收缩材料是利用高分子聚合物“弹性记忆”原理，以橡塑材料为基料，经混炼、成型、交联、加热、扩张、冷却定型而制成的功能性高分子材料。自上世纪五十年代中期发展至今，热收缩材料已成为重要的功能材料，广泛用于化工、石油管道的密封防腐，家电、控制电缆、国防通迅、电力电缆的接头绝缘保护，以及电气部件屏蔽连接、绝缘密封等领域。
[0003]CN1760997A公开了一种环保型无卤阻燃热缩管。该热缩管系由乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，硅橡胶，微胶囊红磷，磷氮系阻燃剂，无机阻燃剂，润滑剂，抗氧剂，色母料，光稳定剂经混炼造粒，挤出成型，辐射交联和扩张定型几个工序加工而成。其阻燃性好，但是低温收缩性能差。
[0004]CN1357572A公开了一种反式聚异戊二烯共混物制备热收缩管的方法，该方法采用反式聚异戊二烯(TPI)和乙烯－醋酸乙烯共聚物(EVA30/10)添加抗氧剂、阻燃剂、加工助剂共混，挤出管子经钴60辐照，在经过扩张，冷却定型。所制备的热缩管在70℃就可完全收缩，长期使用温度达到105℃。其低温收缩性能好，但是阻燃性差。
[0005]CN1266867A公开了一种低烟无卤阻燃且在较低温度(≤90℃)下可收缩的辐射交联聚烯烃热收缩材料。系由乙烯－醋酸乙烯酯共聚物，三元乙丙橡胶和抗氧剂，无卤阻燃剂，消烟剂，润滑剂和交联助剂经混合挤出造粒，再挤出成管，经辐射交联而成。其阻燃性差，拉伸强度低。
[0006]CN106188868A公开了一种无卤阻燃低温收缩热缩管及其制备方法，该无卤阻燃低温收缩热缩管包含以重量份计的下列组分：聚丙烯50～80份、烯烃-丙烯酸酯共聚物10～40份、三聚氰胺系阻燃剂5～10份、纳米活性碳酸钙0.5～5份、润滑剂0.5～5份和抗氧化剂0.5～5份。本专利技术的无卤阻燃低温收缩热缩管克服了响应温度较高(120℃以上)问题，能够在较低的温度下(90℃以下)实现完全收缩。但是其阻燃性差，热稳定性能差。
[0007]CN101885917A公开了硅树脂热缩套管及其制备方法，由甲基乙烯基硅橡胶生胶、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、抗氧剂和润滑剂制成，方法：通过高温混炼、挤压成型为管状物，再经过电子辐照交联、扩张、定型等工艺制备的。本专利技术制成的大口径硅树脂柔软热缩套管，具有热稳定性好、硬度低、低温收缩的特点，可以用于要求低温收缩的环保型柔软热缩套管的场合，具有很好的产业化前景。但其存在预成型困难的缺点，加工效率低。
[0008]CN100369968C公开了一种辐照交联低烟无卤无磷纳米阻燃热收缩材料，包括下述成分：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、聚合物相容剂、有机硅聚合物、复合抗氧剂、纳米氢氧化镁阻燃剂、表面活化处理的超细氢氧化铝或氢氧化镁、润滑剂、敏化剂等，采用混合搅拌、挤出、拉丝、风冷、切粒、辐照、扩张拉伸、冷却定型而制得。本专利技术热收缩材料具有优良的阻燃效果且没有含卤阻燃剂和含磷阻燃剂，是一种环境友好产品，在材料加工、使用以及废弃后对生态环境和人类健康的影响很小，用途广泛，制备方法简易，原料易得，
价格低廉，适用于工业化生产。但是产品的拉伸强度普遍偏低(9-11MPa)，且达不到低温收缩的要求。
[0009]CN102766293A公开了一种辐照交联低烟无卤无红磷阻燃材料，包括：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物10-80重量份；乙烯-辛烯共聚物和/或乙烯-丁烯共聚物和/或三元乙丙橡胶5-30重量份；聚乙烯0-100重量份；聚合物相容剂1-20重量份；有机硅聚合物0.5-10重量份；复合抗氧剂1-10重量份；氢氧化铝和/或氢氧化镁和/或改性氢氧化铝和/或改性氢氧化镁0-200重量份；高分子量聚磷酸铵0.1-100重量份和/或磷酸酯类阻燃剂0.1-50重量份和/或三聚氰胺氰脲酸盐0.1-50重量份，应用于热缩套管阻燃等级达到美国UL224VW-1标准，应用于电线电缆达到美国UL1581VW-1标准，且不含卤素及红磷，对环境友好。但是制备的热缩套管的完全收缩温度在115～125℃，达不到低温收缩的要求。
[0010]但本申请的专利技术人在实现本申请实施例的过程中，发现上述技术至少存在如下技术问题：现有技术中的热收缩材料难以同时兼顾高阻燃性、良好的加工成型性、低温(90℃以下)收缩性、优良的力学性能和热稳定性。

技术实现思路

[0011]为了弥补已有技术的缺陷，本专利技术的主要目的是提出一种辐照交联热收缩材料及其制备方法，同时具有高阻燃性，易于加工成型，低温(90℃以下)收缩、拉伸强度高，断裂伸长率大，热稳定性好的特点。
[0012]为本专利技术所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：
[0013]在本专利技术的一方面，本专利技术提供了一种辐照交联热收缩材料，包括如下重量份的原料：
[0014]高VA含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物15～100份，低VA含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物1～50份，橡胶1～30份，乙烯-丙烯酸酯共聚物1～50份，金属氢氧化物阻燃剂5～120份，氮磷系阻燃剂1～50份，微胶囊化红磷阻燃剂3～30份，抗氧剂0.5～5份。
[0015]其中，所述高VA含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA重量百分含量为28～40％；所述低VA含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA重量百分含量为15～20％；所述橡胶为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、天然橡胶(NR)中的至少一种。
[0016]可选地，所述乙烯-丙烯酸酯共聚物为乙烯-甲基丙烯酸酯、乙烯-乙基丙烯酸酯、乙烯-丁基丙烯酸酯中的至少一种；在190℃、2.16kg压力下，所述乙烯-丙烯酸酯共聚物的熔融指数为0.5～6g/10min。
[0017]可选地，所述金属氢氧化物阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、改性氢氧化镁、改性氢氧化铝中的至少一种。
[0018]可选地，所述氮磷系阻燃剂为三聚氰胺氰脲酸盐、次膦酸盐中的至少一种。
[0019]可选地，所述橡胶的邵氏硬度≤80；所述丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、和天然橡胶(NR)的门尼黏度为ML(1+4)100℃20～50。
[0020]可选地，所述金属氢氧化物阻燃剂的平均粒径D50小于10μm；所述氮磷系阻燃剂的平均粒径D50小于10μm；所述微胶囊化红磷阻燃剂的平均粒径D50小于50μm，磷含量大于
80％。
[0021]可选地，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂DSTP、抗氧剂DLTP、抗氧剂CPL、抗氧剂1035、抗氧剂300、抗氧剂330中的至少一种。
[0022]可选地，还包括润滑剂0～5份；所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸类润滑剂、含硅润滑剂中的至少一种，所述含硅本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种辐照交联热收缩材料，其特征在于，其包括如下重量份的原料：高VA含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物15～100份，低VA含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物1～50份，橡胶1～30份，乙烯-丙烯酸酯共聚物1～50份，金属氢氧化物阻燃剂5～120份，氮磷系阻燃剂1～50份，微胶囊化红磷阻燃剂3～30份，抗氧剂0.5～5份；其中，所述高VA含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA重量百分含量为28～40％；所述低VA含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA重量百分含量为15～20％；所述橡胶为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、天然橡胶中的至少一种。2.如权利要求1所述的辐照交联热收缩材料，其特征在于，所述乙烯-丙烯酸酯共聚物为乙烯-甲基丙烯酸酯、乙烯-乙基丙烯酸酯、乙烯-丁基丙烯酸酯中的至少一种；在190℃、2.16kg压力下，所述乙烯-丙烯酸酯共聚物的熔融指数为0.5～6g/10min。3.如权利要求1所述的辐照交联热收缩材料，其特征在于，所述金属氢氧化物阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、改性氢氧化镁、改性氢氧化铝中的至少一种。4.如权利要求1所述的辐照交联热收缩材料，其特征在于，所述氮磷系阻燃剂为三聚氰胺氰脲酸盐、次膦酸盐中的至少一种。5.如权利要求1所述的辐照交联热收缩材料，其特征在于，所述金属氢氧化物阻燃剂的平均粒径D50小于10...

【专利技术属性】
技术研发人员：王志勇，
申请(专利权)人：深圳市沃尔核材股份有限公司，
类型：发明
国别省市：