本发明专利技术涉及防老剂领域，公开了防老剂组合物及其应用、橡胶组合物、硫化橡胶及其制备方法，该防老剂组合物中含有β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、液体石蜡和式(1)所示的亚磷酸酯化合物。本发明专利技术提供的防老剂组合物在制备橡胶产品时，能够提高硫化效率，显著改善所述橡胶产品的耐老化性能，而且不易发生喷霜现象，并具有环保的优点。优点。优点。
【技术实现步骤摘要】
防老剂组合物及其应用、橡胶组合物、硫化橡胶及其制备方法
[0001]本专利技术涉及防老剂领域，具体地，涉及一种防老剂组合物、防老剂组合物在制备橡胶产品中的应用、一种橡胶组合物、一种制备硫化橡胶的方法以及由该方法制备得到的硫化橡胶。
技术介绍
[0002]橡胶防老剂不仅能够抗热氧老化、抗臭氧老化，并且对抗铜离子、光和屈挠等老化也有显著的效果。
[0003]目前，用于橡胶制品的防老剂大致可分为胺类和受阻酚类两种。胺类防老剂的防护效果最为突出，也是发现最早、品种最多、应用最为广泛的一类防老剂。
[0004]但是，胺类防老剂会改变橡胶的颜色或者对周围环境造成污染。目前，胺类防老剂仅限用于对毒性和颜色污染要求不高的轮胎工业，而不能用于医用橡胶制品、塑料和纤维等方面。
[0005]受阻酚类防老剂污染性小，但其防老效果不如胺类防老剂。
[0006]CN106589982A公开了一种毒性较小的防老剂组合物，该组合物中含有甘醇双β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、硬脂酸盐、液体石蜡和亚磷酸酯化合物。该防老剂组合物能够改善橡胶的耐老化性能。但是，该现有技术中的防老剂组合物参与形成的硫化橡胶的硫化加工安全性和硫化效率均有待进一步改善。
技术实现思路
[0007]本专利技术的目的是克服现有技术的橡胶组合物形成硫化橡胶时存在的硫化效率不高的缺陷。
[0008]为了实现上述目的，本专利技术提供一种防老剂组合物，该防老剂组合物中含有β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、液体石蜡和式(1)所示的亚磷酸酯化合物，相对于100重量份的式(1)所示的亚磷酸酯化合物，所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的含量为30-600重量份，所述2,6-二叔丁基对甲酚的含量为80-700重量份，所述液体石蜡的含量为10-400重量份，
[0009][0010]其中，在式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自C
1-C7的烷基。
[0011]本专利技术还提供前述防老剂组合物在制备橡胶产品中的应用。
[0012]本专利技术还提供一种橡胶组合物，该组合物中含有橡胶基体、炭黑、防老剂、活化剂
和硫化剂，其中，所述防老剂为本专利技术前述的防老剂组合物，所述橡胶基体选自天然橡胶、丁苯橡胶和顺丁橡胶中的至少一种。
[0013]本专利技术还提供一种制备硫化橡胶的方法，该方法包括：
[0014](1)将第一橡胶基体与本专利技术前述的防老剂组合物中的各组分进行混合接触，得到防老剂混合体；
[0015](2)将所述防老剂混合体与炭黑、活化剂和第二橡胶基体进行第一混炼，得到一段混炼胶；
[0016](3)将所述一段混炼胶与硫化剂进行第二混炼，得到二段混炼胶；
[0017](4)将所述二段混炼胶进行平板硫化，
[0018]其中，所述第一橡胶基体和所述第二橡胶基体各自独立地选自天然橡胶、丁苯橡胶和顺丁橡胶中的至少一种。
[0019]本专利技术还提供由前述制备硫化橡胶的方法制备得到的硫化橡胶。
[0020]由本专利技术的防老剂组合物形成的橡胶组合物在形成硫化橡胶时具有优异的硫化效率。
[0021]另外，本专利技术提供的防老剂组合物具有优异防老效果且环保的优点，不会造成环境污染。而且，本专利技术提供的防老剂组合物在制备橡胶产品时，能够在保证橡胶产品的拉伸强度的同时，显著改善所述橡胶产品的耐老化性能，而且不易发生喷霜现象。
具体实施方式
[0022]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0023]如前所述，本专利技术的第一方面提供了一种防老剂组合物，该防老剂组合物中含有β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、液体石蜡和式(1)所示的亚磷酸酯化合物，相对于100重量份的式(1)所示的亚磷酸酯化合物，所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的含量为30-600重量份，所述2,6-二叔丁基对甲酚的含量为80-700重量份，所述液体石蜡的含量为10-400重量份，
[0024][0025]其中，在式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自C
1-C7的烷基。
[0026]本专利技术的所述“C
1-C7的烷基”包括直链烷基、支链烷基或者环烷基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5、6、7的直链烷基、支链烷基或者环烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、环丙基、甲基环丙基、乙基环
丙基、环戊基、甲基环戊基、环己基等。
[0027]优选情况下，在式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自C
2-C5的直链烷基和C
2-C5的支链烷基。更优选地，在式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自C
3-C4的直链烷基和C
3-C4的支链烷基。
[0028]进一步优选情况下，式(1)所示的亚磷酸酯化合物为亚磷酸酯三(2,4-二叔丁基苯基)酯和/或亚磷酸酯三(2,4-二丙基苯基)酯。
[0029]特别优选情况下，式(1)所示的亚磷酸酯化合物为亚磷酸酯三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
[0030]本专利技术的所述防老剂组合物中含有的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、液体石蜡和式(1)所示的亚磷酸酯化合物具有协同作用，复配得到的防老剂组合物具有良好的耐老化性能，尤其是当式(1)所示的亚磷酸酯化合物为亚磷酸酯三(2,4-二叔丁基苯基)酯时，复配得到的防老剂组合物具有优异的耐老化性能。
[0031]所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯具有如下式(2)所示的结构：
[0032][0033]所述2,6-二叔丁基对甲酚具有如下式(3)所示的结构：
[0034][0035]所述液体石蜡的主要成分为C
16-C
20
的正构烷烃。
[0036]更优选地，相对于100重量份的式(1)所示的亚磷酸酯化合物，所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的含量为60-400重量份，所述2,6-二叔丁基对甲酚的含量为120-600重量份，所述液体石蜡的含量为30-250重量份。
[0037]如前所述，本专利技术的第二方面提供了前述第一方面中所述的防老剂组合物在制备橡胶产品中的应用。
[0038]如前所述，本专利技术的第三方面提供了一种橡胶组合物，该组合物中含有橡胶基体、炭黑、防老剂、活化剂和硫化剂，其中，所述防老剂为前述第一方面中所述的防本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种防老剂组合物，该防老剂组合物中含有β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯、2,6-二叔丁基对甲酚、液体石蜡和式(1)所示的亚磷酸酯化合物，相对于100重量份的式(1)所示的亚磷酸酯化合物，所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的含量为30-600重量份，所述2,6-二叔丁基对甲酚的含量为80-700重量份，所述液体石蜡的含量为10-400重量份，其中，在式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自C
1-C7的烷基。2.根据权利要求1所述的防老剂组合物，其中，在式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自C
2-C5的直链烷基和C
2-C5的支链烷基；优选地，在式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地选自C
3-C4的直链烷基和C
3-C4的支链烷基。3.根据权利要求1所述的防老剂组合物，其中，式(1)所示的亚磷酸酯化合物为亚磷酸酯三(2,4-二叔丁基苯基)酯和/或亚磷酸酯三(2,4-二丙基苯基)酯中的至少一种；优选地，式(1)所示的亚磷酸酯化合物为亚磷酸酯三(2,4-二叔丁基苯基)酯。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的防老剂组合物，其中，相对于100重量份的式(1)所示的亚磷酸酯化合物，所述β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯的含量为60-400重量份，所述2,6-二叔丁基对甲酚的含量为120-600重量份，所述液体石蜡的含量为30-250重量份。5.权利要求1-4中任意一项所述的防老剂组合物在制备橡胶产品中的应用。6.一种橡胶组合物，该组合物中含有橡胶基体、炭黑、防老剂、活化剂和硫化剂，其中，所述防老剂为权利要求1-4中任意一项所述的防老剂组合物，所述橡胶基体选自天然橡胶、丁苯橡胶和顺丁橡胶中的至少一种；优选地，相对于100重量份的所述橡胶基体，所述防老剂的含量为10-100重量份，优选为30-60重量份。7.根据权利要求6所述的橡胶组合物，其中，所述天然橡胶中的顺式含量大于95重量％；优选地，所述丁苯橡胶中的乙烯基含量为50-70重量％；优选地，所述顺丁橡胶中的顺式含量为90-99重量％。8.根据权利要求6或7所述的橡胶组合物，其中，所述炭黑选自炭黑N550、炭黑N774和炭黑N330中的至少一种；优选地，所...
【专利技术属性】
技术研发人员：王丽丽，解希铭，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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