2-环己烷基环己醇的制法制造技术

一种2-环己烷基环己醇的制备方法，包括：于具有催化剂的反应器中，使环己酮二聚物于150至250℃的温度条件下，以氢气进行氢化反应，制得2-环己烷基环己醇；其中，氢油比范围为1至25。本发明专利技术所提供的制法具高产率的特点，且易于量化生产，具有工业应用的价值。具有工业应用的价值。

【技术实现步骤摘要】
2-环己烷基环己醇的制法


[0001]本专利技术涉及一种制备2-环己烷基环己醇的方法，尤其涉及一种使环己酮二聚物于相对温和的反应条件下，进行氢化反应制备2-环己烷基环己醇的方法。

技术介绍

[0002]2-环己烷基环己醇是一种可广泛应用的高沸点化学物质，除可作为化学试剂、溶剂及精细化学品，亦是合成材料的中间体，所涉领域遍及医药、化工工业、涂料及太阳能产业，是具价值的化学品。
[0003]环己醇系化合物的制备主要有苯酚加氢法、环己烯水合法及环己烷氧化法，其中，环己烷氧化法存在有选择性低、转化率低、能耗高等缺点，且其氧化制备过程的安全性亦有极大风险；而环己烯水合法存在反应速率慢、平衡转化率低等问题。相较之下，苯酚加氢法具有产品纯度高且反应平稳等特点，于工业制备上更易于推广及应用。
[0004]然而，因应不同结构的环己醇系化合物的过程选择和操作，会因反应物及/或产物结构和性质的差异而有实质上的不同，尤其对于2-环己烷基环己醇的制备，仍有必要提出一种具高产率且易于量化生产2-环己烷基环己醇的制备方法。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供一种2-环己烷基环己醇的制备方法，包括：于具有催化剂的反应器中，使具下式(I)的环己酮二聚物于150至250℃的温度条件下，以氢气进行氢化反应，制得2-环己烷基环己醇；其中，该氢油比范围为1至25。
[0006][0007]其中，X为环己烷基、环己亚烷基、环己烯基或未经取代的苯基。
[0008]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，该式(I)的环己酮二聚物由环己酮经自缩合反应制备而成。于另一具体实施例中，该式(I)的环己酮二聚物为2-(1-环己烯基)环己酮。
[0009]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，该催化剂包括活性金属及载体，且该活性金属选自VIIIB族金属中的至少一种，其中，该活性金属可选自铂、铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇及铱所组成组的至少一种。于另一具体实施例中，该载体选自氧化铝、氧化硅及碳所组成组的至少一种元素。于又一具体实施例中，该活性金属占该催化剂的重量比例为0.1至10wt％。
[0010]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，该式(I)的环己酮二聚物于5至80巴的压力条件下进行该氢化反应。
[0011]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，该反应器为连续式反应器。于另一具体
实施例中，该连续式反应器为固定床反应器。
[0012]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，当反应器为例如固定床反应器的连续式反应器时，该氢化反应的温度为150至250℃，其中，该环己酮二聚物的重时空速(WHSV)为0.1至10小时-1
。于另一具体实施例中，该环己酮二聚物与该氢气于固定床反应器中的流动方向为并流。
[0013]为使反应物流于反应时快速平衡至反应温度，本专利技术于馈入该反应器前，使该环己酮二聚物及该氢气先分别升温，以防止反应物流于进入反应器时与反应器温度的温差过大，致使其反应性受到影响。于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，当反应器为固定床反应器且该氢化反应的温度为150至250℃时，于馈入该连续式反应器前，还包括将该氢气及该环己酮二聚物各升温至150至250℃，并压力控制于5至80巴范围。
[0014]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，当该反应器为连续式反应器时，还包括于进行该氢化反应前，于该连续式反应器的上游以混合槽混合该环己酮二聚物及氢气，其中，该混合槽的温度为150至250℃，且压力为5至80巴。
[0015]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，该反应器为批式反应器。
[0016]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，当反应器为批式反应器时，该催化剂及该环己酮二聚物的质量比为2至20％。于另一具体实施例中，该批式反应器还包括搅拌装置，且进行该氢化反应时，该搅拌装置的转速为每分钟250至500转。于该反应器为批式反应器的具体实施例中，该氢化反应的温度为150至250℃，该氢化反应的时间为4至8小时。
[0017]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，还包括于该反应器的下游以分离单元将该2-环己烷基环己醇与氢气及副产物分离。
[0018]于本专利技术的制备方法的一具体实施例中，该氢化反应的转化率为70至100％。于另一具体实施例中，该氢化反应的选择率为5至100％。
[0019]本专利技术所述的2-环己烷基环己醇的制备方法是由式(I)的环己酮二聚物于催化剂的存在下，通过特定的温度及压力条件范围进行氢化反应制备2-环己烷基环己醇，以有效提升产率达50％以上；此外，由于该制程具备高转化率及选择率的特色，所得的产物亦不需再通过繁琐的纯化程序进行分离，降低生产成本，实具有工业应用的价值。
具体实施方式
[0020]以下借由特定的具体实施例说明本专利技术的实施方式，该领域技术人员可由本说明书所揭示的内容轻易地了解本专利技术的优点及功效。本专利技术亦可借由其它不同的实施方式加以施行或应用，本说明书中的各项细节亦可基于不同观点与应用，在不悖离本专利技术所揭示的精神下赋予不同的修饰与变更。此外，本文所有范围和值都是包含及可合并的。落在本文中所述的范围内的任何数值或点，例如任何整数都可以作为最小值或最大值以导出下位范围等。
[0021]依据本专利技术，一种2-环己烷基环己醇的制备方法，包括：于具有催化剂的反应器中，使具下式(I)的环己酮二聚物于150至250℃的温度条件下，以氢气进行氢化反应，制得2-环己烷基环己醇；其中，该氢油比为1至25。
[0022][0023]其中，X为环己烷基、环己亚烷基、环己烯基或未经取代的苯基。
[0024]于一些具体实施方案中，该氢油比为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、22、23、24或25，甚至是所述范围中调整至更具体的5、12.1和18.2。
[0025]于本专利技术中，“氢油比”是指反应器中氢气和反应物的摩尔比，即氢气与式(I)的环己酮二聚物的摩尔比。
[0026]所述的具式(I)的环己酮二聚物不限于以环己酮为原料所反应制得的产物，可衍生自任何适宜的来源，例如由己内酰胺制程的废油(X油)中分离而得的副产物(dianon)(参考自V.A.Pozdeev等人于2011年的第84卷第4期《俄罗斯应用化学》所发表的研究)。
[0027]于一具体实施方案中，所述的具式(I)的环己酮二聚物由环己酮经自缩合反应制备而成。其中，所述的环己酮自缩合反应是于酸或碱的催化下，使环己酮分子间发生反应，其反应式如下所示：
[0028][0029]上述的环己酮自缩合反应通常会生成两种共振异构物，分别为2-(1-环己烯基)环己酮及2-(环己亚烷基)环己酮。
[0030]关于以环己酮自缩合反应制备环己酮二聚物的制程，可参考US 4,002,693、US 3,980,716、US 3,880,930及CN101205170等专利，以及中国科学院山西煤化研究所于1994年的第1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
环己烷基环己醇与氢气及副...

【专利技术属性】
技术研发人员：王艺琦，张欣伟，邓永强，沈佳慧，
申请(专利权)人：中国石油化学工业开发股份有限公司，
类型：发明
国别省市：