一种烷基膦的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种烷基膦的生产方法，以磷化氢和烯烃为原料，溶于溶剂中，在加热、加压条件下，在引发剂的作用下在溶剂中反应生成三烷基膦；其中，所述溶剂为有机溶剂和水按体积比（2‑5）：1组成的混合溶剂，所述引发剂为油溶性自由基引发剂和有机水溶性自由基引发剂按照摩尔比（2‑5）：1组成的混合引发剂。将传统的有机溶剂改进成为有机溶剂和水溶液的混合溶剂，在保证原有的反应效率和成品率及生产成本的基础上，一定程度上减少了有机溶剂的用量和毒性，有利于生产环境的安全保护和可持续发展。

【技术实现步骤摘要】
一种烷基膦的生产方法
本专利技术属于化工生产
，具体涉及一种烷基膦的生产方法。
技术介绍
烷基膦，又被称作为三烷基膦，一般为无色液体或晶体，易溶十乙醚、氯仿、苯、乙醇等有机溶剂，不溶于水，剧毒。可作还原剂、烯烃聚合催化剂及加氢催化剂活性组分等。现有技术制备烷基膦的通常方法为格氏试剂法：在乙醚溶液中镁和烷基反应生成格氏试剂，向此反应物中滴加三氯化磷乙醚溶液，用冰水冷却，回流反应，用稀盐酸处理，经乙醚萃取、洗涤、干燥、过滤、减压蒸馏得成品。该方法工序繁复且效率不高，亟需进行技术的改进。
技术实现思路
专利技术目的：为了克服现有技术中存在的不足，本专利技术提供一种烷基膦的生产方法，减少了有机溶剂的用量和毒性，有利于生产环境的安全保护和可持续发展。技术方案：为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种烷基膦的生产方法，以磷化氢和烯烃为原料，溶于溶剂中，在加热、加压条件下，在引发剂的作用下在溶剂中反应生成三烷基膦；其中，所述溶剂为有机溶剂和水按体积比（2-5）：1组成的混合溶剂，所述引发剂为油溶性自由基引发剂和有机水溶性自由基引发剂按照摩尔比（2-5）：1组成的混合引发剂。进一步的，在本专利技术中，所述的有机溶剂选自乙醚、苯甲醚、四氢呋喃、正丁醚、石油醚或C6-C9正烷烃的一种或几种。进一步的，在本专利技术中，所述有机水溶性自由基引发剂为水溶性偶氮类自由基引发剂，如偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯引发剂等；所述油溶性自由基引发剂为有机过氧化物引发剂，如过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮等。进一步的，在本专利技术中，具体包括以下步骤：步骤一、制备溶剂：将有机溶剂和水按体积比混合，置于高压反应釜中；步骤二、溶解原料：向高压反应釜中加入磷化氢和烯烃原料，混合均匀；并加入引发剂，混合均匀；步骤三、原料反应：启动升温、加压程序，对高压反应釜中的反应物进行升温、加压作用，使原料反应1.5-2h，得到烷基膦；步骤四、后处理：步骤三得到的烷基膦产物再经过冰水冷却、回流，并经萃取、洗涤、干燥、过滤、减压蒸馏得最终成品烷基膦。进一步的，在本专利技术中，所述步骤三中，反应的升温程序设置为：从60℃按照0.5-2℃/min的升温速率加热至120℃，之后一直保持在120℃恒温20-30min，再降至80℃-100℃至反应结束。进一步的，在本专利技术中，步骤三中，反应的加压程序为设置为：从1MPa按照0.2-0.5MPa/min的升压速率加压至10MPa，之后一直保持在10MPa恒压至反应结束。进一步的，在本专利技术中，所述步骤三中，采用乙醚萃取。有益效果：本专利技术的一种烷基膦的生产方法，与现有技术相比，具有以下优势：将传统的有机溶剂改进成为有机溶剂和水溶液的混合溶剂，在保证原有的反应效率和成品率及生产成本的基础上，一定程度上减少了有机溶剂的用量和毒性，有利于生产环境的安全保护和可持续发展。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作更进一步的说明。实施例1一种烷基膦的生产方法，以磷化氢和烯烃为原料，溶于有机溶剂和水按体积比2：1组成的混合溶剂中，在加热、加压条件下，在油溶性自由基引发剂和有机水溶性自由基引发剂按照摩尔比2：1组成的混合引发剂的作用下，在混合溶剂中反应生成三烷基膦。其中，所述的有机溶剂为乙醚、C6-C9正烷烃按体积比1:1组成的混合物。优选的，有机水溶性自由基引发剂为偶氮二异丁酸二甲酯引发剂；所述油溶性自由基引发剂为过氧化苯甲酰。具体包括以下步骤：步骤一、制备溶剂：将有机溶剂和水按体积比2：1混合，置于高压反应釜中；步骤二、溶解原料：向高压反应釜中加入磷化氢和烯烃原料，混合均匀；并加入引发剂，混合均匀；步骤三、原料反应：启动升温、加压程序，对高压反应釜中的反应物进行升温、加压作用，使原料反应1.5-2h，得到烷基膦；反应的升温程序设置为：从60℃按照1℃/min的升温速率加热至120℃，之后一直保持在120℃恒温26min，再降至90℃至反应结束。反应的加压程序为设置为：从1MPa按照0.4MPa/min的升压速率加压至10MPa，之后一直保持在10MPa恒压至反应结束；步骤四、后处理：步骤三得到的烷基膦产物再经过冰水冷却、回流，并经乙醚萃取、洗涤、干燥、过滤、减压蒸馏得最终成品烷基膦。实施例2一种烷基膦的生产方法，以磷化氢和烯烃为原料，溶于有机溶剂和水按体积比5：1组成的混合溶剂中，在加热、加压条件下，在油溶性自由基引发剂和有机水溶性自由基引发剂按照摩尔比5：1组成的混合引发剂的作用下，在混合溶剂中反应生成三烷基膦。其中，所述的有机溶剂为四氢呋喃、正丁醚按体积比2:1组成的混合物。优选的，有机水溶性自由基引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈混合组成；所述油溶性自由基引发剂为过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮的混合物。具体包括以下步骤：步骤一、制备溶剂：将有机溶剂和水按体积比5：1混合，置于高压反应釜中；步骤二、溶解原料：向高压反应釜中加入磷化氢和烯烃原料，混合均匀；并加入引发剂，混合均匀；步骤三、原料反应：启动升温、加压程序，对高压反应釜中的反应物进行升温、加压作用，使原料反应2h，得到烷基膦；反应的升温程序设置为：从60℃按照0.5/min的升温速率加热至120℃，之后一直保持在120℃恒温20min，再降至100℃至反应结束。反应的加压程序为设置为：从1MPa按照0.5MPa/min的升压速率加压至10MPa，之后一直保持在10MPa恒压至反应结束；步骤四、后处理：步骤三得到的烷基膦产物再经过冰水冷却、回流，并经乙醚萃取、洗涤、干燥、过滤、减压蒸馏得最终成品烷基膦。实施例3一种烷基膦的生产方法，以磷化氢和烯烃为原料，溶于有机溶剂和水按体积比4：1组成的混合溶剂中，在加热、加压条件下，在油溶性自由基引发剂和有机水溶性自由基引发剂按照摩尔比4：1组成的混合引发剂的作用下，在混合溶剂中反应生成三烷基膦。其中，所述的有机溶剂为正丁醚、石油醚按体积比1:1组成的混合物。优选的，有机水溶性自由基引发剂为偶氮二异庚腈引发剂；所述油溶性自由基引发剂由过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮混合组成。具体包括以下步骤：步骤一、制备溶剂：将有机溶剂和水按体积比4：1混合，置于高压反应釜中；步骤二、溶解原料：向高压反应釜中加入磷化氢和烯烃原料，混合均匀；并加入引发剂，混合均匀；步骤三、原料反应：启动升温、加压程序，对高压反应釜中的反应物进行升温、加压作用，使原料反应1.5，得到烷基膦；反应的升温程序设置为：从60℃按照2℃/min的升温速率加热至120℃，之后一直保持在120℃恒温30min，再降至80℃至反应结束。反应的加压程序为设置为：从1MPa按照0.2MPa/min的升压速率加压至10MPa，之后一直保持在本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烷基膦的生产方法，其特征在于：以磷化氢和烯烃为原料，溶于溶剂中，在加热、加压条件下，在引发剂的作用下在溶剂中反应生成三烷基膦；其中，所述溶剂为有机溶剂和水按体积比（2-5）：1组成的混合溶剂，所述引发剂为油溶性自由基引发剂和有机水溶性自由基引发剂按照摩尔比（2-5）：1组成的混合引发剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种烷基膦的生产方法，其特征在于：以磷化氢和烯烃为原料，溶于溶剂中，在加热、加压条件下，在引发剂的作用下在溶剂中反应生成三烷基膦；其中，所述溶剂为有机溶剂和水按体积比（2-5）：1组成的混合溶剂，所述引发剂为油溶性自由基引发剂和有机水溶性自由基引发剂按照摩尔比（2-5）：1组成的混合引发剂。


2.根据权利要求1所述的一种烷基膦的生产方法，其特征在于：所述的有机溶剂选自乙醚、苯甲醚、四氢呋喃、正丁醚、石油醚或C6-C9正烷烃的一种或几种。


3.根据权利要求1所述的一种烷基膦的生产方法，其特征在于：所述有机水溶性自由基引发剂为水溶性偶氮类自由基引发剂，选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯引发剂中的至少一种。


4.根据权利要求1所述的一种烷基膦的生产方法，其特征在于：所述油溶性自由基引发剂为有机过氧化物引发剂，选自过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮中的至少一种。


5.根据权利要求1所述的一种烷基膦的生产方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
步骤一、制备溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴轩武，刘锋，江卓贤，
申请(专利权)人：南京韦福化工技术有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32