一种肉桂酸酯类化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种肉桂酸酯类化合物的制备方法，包括向反应瓶内依次添加二芳基三氟甲磺酸碘类化合物、丙烯酸酯类化合物、钯络合物、添加剂和溶剂进行反应，在70‑90℃下搅拌15‑20小时；然后进行淬灭、萃取；再将萃取液干燥后过滤浓缩后进行柱层析提纯，得到肉桂酸酯类化合物。本申请有效解决了传统反应催化剂用量多，反应温度过高的问题，提供一种可以充分发挥钯催化剂性能，使钯催化剂可以迅速贫电子烯烃进行配位反应，提高催化剂使用效率，降低反应温度，不需要特殊反应环境，原料简单易得，反应条件宽松，是一种低成本的肉桂酸酯类化合物的制备方法。

【技术实现步骤摘要】
一种肉桂酸酯类化合物的制备方法
本专利技术属于有机合成
，具体地说，涉及一种肉桂酸酯类化合物的制备方法
技术介绍
肉桂酸酯类化合物作为医药、生物、香料以及染料的重要有机原料中间体，一直备受精细化工、日用化学品领域研究者的青睐。传统得到肉桂酸酯类化合物的方法是通过芳基碘化物与丙烯酸酯类在过渡金属钯催化剂、有机膦配体和碱的共同作用下，发生Heck偶联反应；而钯催化剂的活性决定了整体反应的质量，其中芳烃取代基的电子效应及烯烃π键的电子密度对反应进行有很大的影响，若遇见贫电子烯烃，活性不高的钯催化剂难以与其进行配位反应而影响整体反应的效率。但在实际操作过程中，膦配体容易被氧化，且载体表面和钯之间没有牢固的化学键相连，致使在循环中钯流失量较大，因而催化剂的催化活性随循环次数增加而很快降低从而使钯催化剂失活，因此需要添加较多的钯到反应中，造成重金属钯的污染与浪费，而且钯金属价格昂贵，使得传统的制造方法成本高昂，不适于大规模生产。因此如何减少钯催化剂的用量并且保持其高活性成为业内亟待解决的难题。
技术实现思路
本申请的目的在于提供一种可以充分发挥钯催化剂性能，使钯催化剂可以迅速贫电子烯烃进行配位反应，提高催化剂使用效率，降低反应温度，不需要特殊反应环境，原料简单易得，反应条件宽松，低成本的肉桂酸酯类化合物的制备方法。为解决上述技术问题，因此本申请采用下述技术方案：一种肉桂酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应容器内加入二芳基三氟甲磺酸碘类化合物、丙烯酸酯类化合物、钯络合物、添加剂和溶剂形成混合物；所述二芳基三氟甲磺酸碘类化合物和丙烯酸酯类化合物的添加摩尔比例为1:1.5-1:2.0；所述钯络合物的添加量与二芳基三氟甲磺酸碘类化合物的添加摩尔比例为0.02:1-0.06:1；将所述混合物在70-90℃下反应15-20小时，然后将所得反应物进行淬灭、萃取，再将所得萃取液干燥、过滤浓缩后进行提纯即得。进一步地，所述钯络合物的结构式为式Ⅰ所示：进一步地，所述钯络合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)：N-N'-二(2,4,6-三甲基)苯基乙二胺、氯化钯和除水后的四氢呋喃加入反应容器反应；(2)：将反应体系升温至55℃并在氮气保护下搅拌18小时；(3)：在真空下浓缩除去溶剂后用二氯甲烷与石油醚混合溶剂进行重结晶得到所述钯络合物。进一步地，所述添加剂为一水合醋酸铜，二水合氯化铜，碳酸银，过硫酸钾，二乙酸碘苯中的一种。进一步地，所述溶剂为甲苯，二氯乙烷，乙腈，乙醇，二氧六环中的一种。进一步地，所述肉桂酸酯类化合物通式为式Ⅱ所示：其中R1为氢原子、供电子基团、吸电子基团、以及卤素中的一种；R2为烷基，环烷基，苯基，苄基中的一种。进一步地，所述供电子基团为甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基中的一种；所述吸电子基团为硝基、酯基中的一种；所述卤素为氟、氯、溴中的一种。本申请通过使用一种钯的络合物成功与二芳基三氟甲磺酸碘类与丙烯酸酯类化合物进行偶联反应，生产肉桂酸酯化合物。通过优化过的钯络合物作为整个反应的催化剂，自身带有双齿胺配体，可代替零价钯催化剂提供足够的电子密度，与贫电子基团配位，进而激活整个偶联反应，不需要额外添加磷配体和纯氧反应环境，节约了工艺步骤的同时既保证了整体反应的活性，减少了催化剂的使用量，降低了反应温度，使催化剂能迅速与贫电子基团配对，提高了反应速度节约成本。具有反应条件温和，操作方便，合成工艺简单，催化剂用量低，能够适合工业化生产等特点。附图说明本专利技术无附图具体实施方式下面通过实施例对本专利技术进行具体描述，有必要在此指出的是：本实施例只用于对本专利技术进一步说明，但不局限其范围。本领域专业人员在阅读本专利技术之后在不违背本专利技术实质所作出的各种改进都是显而易见的，都属于本专利技术要求保护范围。实施例1：向反应瓶内依次加入0.3毫摩尔二苯基三氟甲磺酸碘，0.45毫摩尔丙烯酸乙酯，0.006毫摩尔钯络合物，0.3毫摩尔碳酸银和1.5毫升二氯乙烷，在80℃下使用电动搅拌器充分搅拌反应15小时。反应结束后用饱和食盐水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥后过滤浓缩，柱层析提纯得肉桂酸乙酯，收率为80％。核磁共振谱：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ:7.69(d，J＝16.0Hz，1H)，7.54-7.52(m，2H)，7.39-7.38(m，3H)，6.44(d，J＝16.0Hz，1H)，4.27(q，J＝3.2Hz，2H)，1.34(t，J＝7.2Hz，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ:167.0，144.6，134.5，130.2，128.9，128.0，118.3，60.5，14.3。实施例2：向反应瓶内依次加入0.3毫摩尔二苯基三氟甲磺酸碘，0.45毫摩尔丙烯酸丁酯，0.009毫摩尔钯络合物，0.3毫摩尔碳酸银和2.0毫升二氯乙烷，在80℃下使用电动搅拌器充分搅拌反应18小时。反应结束后用饱和食盐水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥后过滤浓缩，柱层析提纯得肉桂酸丁酯，收率为82％。核磁共振谱：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ:7.68(d，J＝16.0Hz，1H)，7.53-7.51(m，2H)，7.38-7.37(m，3H)，6.44(d，J＝16.0Hz，1H)，4.21(t，J＝6.8Hz，2H)，1.73-1.66(m，2H)，1.49-1.39(m，2H)，0.97(t，J＝7.4Hz，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ:167.0，144.5，134.4，130.1，128.8，128.0，118.2，64.4，30.7，19.1，13.7。实施例3：向反应瓶内依次加入0.3毫摩尔二苯基三氟甲磺酸碘，0.45毫摩尔丙烯酸苯酯，0.009毫摩尔钯络合物，0.3毫摩尔碳酸银和2.0毫升二氯乙烷，在90℃下使用电动搅拌器充分搅拌反应20小时。反应结束后用饱和食盐水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥后过滤浓缩，柱层析提纯得肉桂酸苯酯，收率为73％。核磁共振谱：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ:7.91(d，J＝16.0Hz，1H)，7.64-7.62(m，2H)，7.47-7.43(m，5H)，7.29(t，J＝7.6Hz，1H)，7.21(d，J＝7.6Hz，2H)，6.68(d，J＝16.0Hz，1H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ:165.4，150.8，146.5，134.1，130.7，129.4，129.0，128.3，125.8，121.6，117.3。实施例4：向反应瓶内依次加入0.3毫摩尔二(4-甲氧基苯基)碘嗡三氟甲磺酸盐，0.45毫摩尔丙烯酸丁酯，0.006毫摩尔钯络合物，0.3毫摩尔碳酸银和1.5毫升二氯乙烷，在70℃下使用电动搅拌器充分搅拌反应15小时。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种肉桂酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n向容器内加入二芳基三氟甲磺酸碘类化合物、丙烯酸酯类化合物、钯络合物、添加剂和溶剂形成混合物；/n所述二芳基三氟甲磺酸碘类化合物和丙烯酸酯类化合物的添加摩尔比例为1:1.5-1:2.0；所述钯络合物的添加量与二芳基三氟甲磺酸碘类化合物的添加摩尔比例为0.02:1-0.06:1；/n将所述混合物在70-90℃下反应15-20小时，然后将所得反应物进行淬灭、萃取，再将所得萃取液干燥、过滤浓缩后进行提纯即得。/n

【技术特征摘要】
1.一种肉桂酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
向容器内加入二芳基三氟甲磺酸碘类化合物、丙烯酸酯类化合物、钯络合物、添加剂和溶剂形成混合物；
所述二芳基三氟甲磺酸碘类化合物和丙烯酸酯类化合物的添加摩尔比例为1:1.5-1:2.0；所述钯络合物的添加量与二芳基三氟甲磺酸碘类化合物的添加摩尔比例为0.02:1-0.06:1；
将所述混合物在70-90℃下反应15-20小时，然后将所得反应物进行淬灭、萃取，再将所得萃取液干燥、过滤浓缩后进行提纯即得。


2.由权利要求1所述的肉桂酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，所述钯络合物的结构式为式Ⅰ所示：

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3.由权利要求2所述钯络合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)：N-N'-二(2,4,6-三甲基)苯基乙二胺、氯化钯和除水后的四氢呋喃加入反应容器反应；
(2)：将反应体系升温55℃并在氮气保护下搅拌...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘梅，陈子雯，周明霞，吴萍，于兆涛，刘金萌，孙高梅琳，
申请(专利权)人：中国建材检验认证集团淄博有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37