含氨酯基的交联聚合物制造技术

一种生产模塑制品的方法，包括下列步骤： ａ）制备包括通式Ⅺ的可交联单元 ＊＊＊ （Ⅺ） 和至少另一种包括通式Ⅻ的单元或通式ⅩⅢ的单元的改性剂 ＊＊＊ （Ⅻ） ＊＊＊ （ⅩⅢ） 的水溶性可交联聚合物的水基溶液， 其中 Ｕ为＊＊＊或－Ｙ－ＮＨ－ＣＯ－Ｏ－Ｚ－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ↓［２］基团， Ｘ为具有２至１２个碳原子的桥， Ｒ↓［２］为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基， Ｙ为７至１２个碳原子的桥， Ｚ为Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］亚烷基桥，它可被氧原子间隔一次或多次， Ｒ↓［３］为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或环烷基， Ｒ为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］亚烷基桥， Ｒ↓［１］为１至１８个碳原子的有机基团， Ａ为１至１８个碳原子的有机基团，和 ｍ为０或１， ｂ）将所得溶液加入模具中， ｃ）在水或其中溶解可交联聚合物的有机溶剂中引发交联，和 ｄ）打开模具取出模塑制品。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及生产模塑产品、特别是接触镜的新方法，其中使包括含可交联基团和至少另一种改性剂的单元的新可交联聚合物在溶液中交联，涉及可由此方法制得的模塑产品、特别是接触镜。本专利技术还涉及含有环状缩醛或缩酮基团的基于聚乙烯醇的新聚合物，涉及可用于新方法中的新的可交联聚合物，特别是基于在聚合物链上含官能团如羟基，或在聚合物链中含官能团如亚氨基，或通过桥与聚合物骨架键合的官能团的起始聚合物的那些可交联聚合物，其中这些官能团与含可交联改性剂基团或另一改性剂基团的化合物共价键合。这些起始聚合物特别是具有1，2-和/或1，3-二醇结构的多羟基化合物如聚乙烯醇，或乙酸乙烯酯的水解共聚物，如与氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物等。本专利技术进一步涉及由含有可交联基团和至少另一种改性剂的这些新的可交联聚合物制得的交联聚合物(均聚物或共聚物)，涉及制备这些新的可交联聚合物的方法和可由此方法制得的均聚物和共聚物，涉及由所述均聚物或共聚物制得的模塑制品，特别是由这些均聚物和共聚物制得的接触镜，并涉及用所述均聚物或共聚物生产接触镜的方法。已经公开了基于聚乙烯醇的接触镜。例如EP216 074公开了包括含通过氨酯基键合的(甲基)丙烯酰基的聚乙烯醇的接触镜。EP189 375公开了包括通过多环氧化物交联的聚乙烯醇的接触镜。同时，还公开了含可交联基团的某些具体缩醛。对此，我们可参考(例如)EP201 693、EP215 245和EP211 432。EP201 693特别描述了带有被C3-C24烯属不饱和有机基团取代的末端氨基的具有2至11个碳原子的未支化醛的缩醛。这些有机基团含有从氮原子吸电子的官能团，同时该烯属不饱和官能团是可聚合的。EP201 693还公开了具有上述特征的缩醛与1，2-二醇、1，3-二醇、聚乙烯醇或纤维素的反应产物。然而，未直接描述这些产品。EP201 693中唯一提及与例如聚乙烯醇有关的缩醛(特别是该专利申请实施例17中的情况)，可通过烯属基团聚合的缩醛也是首先与(例如)乙酸乙烯酯共聚。然后将所得共聚物与聚乙烯醇反应，得到固含量37％、pH5.43和粘度11,640cps的乳液。然而，这些参考文献未披露可交联氨酯与具有缩醛或氨酯结构的第二种改性剂的新的结合。相反，本专利技术特别涉及具有1，2-和/或1，3-二醇骨架的聚合物，其中一定百分比的1，3-二醇单元以被改性得到1，3-二氧杂环己烷和氨酯基，或其中一定百分比的1，3-二醇单元以被改性得到两种不同的氨酯基，其中通过氨酯键合的至少一个基团含可交联基团。可交联基团特别为丙烯酸酯或乙烯基醚基团。本专利技术还涉及所述可交联聚合物的交联均聚物和共聚物，涉及制备新的可交联聚合物的制备方法和可由此方法制得的均聚物或共聚物，涉及由所述均聚物或共聚物制得的模塑制品，特别是由这些均聚物或共聚物制得的接触镜，并涉及用所述均聚物或共聚物制备接触镜的方法。包括可交联基团和至少另一种改性剂的新的可交联聚合物优选为平均分子量至少约2000的聚乙烯醇衍生物，它包括约0.5至约80％(按聚乙烯醇中的羟基数计)的如下通式XI的单元 和至少一种包括如下通式XII的单元的进一步的改性剂 或通式XIII的单元 其中U为 或-Y-NH-CO-O-Z-O-CH＝CH2基团，X为具有2至12个碳原子的桥，R2为氢或C1-C4烷基，Y为7至12个碳原子的桥，Z为C2至C12亚烷基桥，它可被氧原子间隔一次或多次，R3为氢、C1-C6烷基或环烷基，R为C1-C12亚烷基桥，R1为1至18个碳原子的有机基团，A为1至18个碳原子的有机基团，和m为0或1。包括可交联基团和至少另一种改性剂的可交联聚合物特别为分子量至少约2000的聚乙烯醇衍生物，它特别包括约0.5至80％(按聚乙烯醇中的羟基数计)的如下通式V的单元 或如下通式VII的单元 或如下通式IX的单元 或如下通式X的单元 其中符号R3、R、m、R1、X、R2、Y、Z和A为上面定义的。在通式V、VII、IX和X的单元中，被改性剂衍生的两个OH基团之间的间隔并不重要并且不受通式中具体给出的间隔限定。所述通式的基本特点是如上所述聚乙烯醇含有两种不同的改性剂，而不限定其位置、数量、顺序或间隔。聚合物键合的可交联基团和另一改性剂通过不可逆键与聚合物载体共价键合。另一改性剂特别起到(例如)改进机械性能和增加可交联聚合物含水量的作用。若X为具有2至12个碳原子的桥，则特别为脂族、环脂族或芳族桥。对此可提及的脂族桥特别为亚烷基，如亚乙基、亚丙基、正-1-亚丁基、2-亚丁基、正-亚戊基、1-亚己基、1-亚庚基、1-亚辛基、4-乙基-2-亚己基、1-亚壬基、2-亚甲基戊烷或4-乙烯-4-基庚烷。若X为环脂族桥，则特别为亚环己基或亚环己基(低级亚烷基)，如未取代或被1至4个甲基取代的亚环己基亚甲基(如三甲基亚环己基亚甲基)；若X为芳族桥，则特别为未取代或被低级亚烷基或低级烷氧基取代的亚苯基，如亚苯基亚甲基或亚甲基亚苯基此外，X还可为亚苯基亚苯基基团。X优选为脂族桥，特别是C1-C6亚烷基，特别是-CH2-CH2-。C1-C4烷基R2为直链或支化烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。R2优选为氢或甲基。若Y为具有7至12个碳原子的桥，则它为脂族、环脂族或芳族桥。脂族桥Y为(例如)亚烷基，如1-亚庚基、1-亚辛基或1-亚壬基。若Y为环脂族桥，则特别为未取代或被C1-C4烷基取代的亚环烷基-C1-C4亚烷基，特别是如下通式的桥 若Y为芳族桥，则特别为未取代或被C1-C4烷基取代的亚苯基，特别是如下通式的桥 Z作为可被氧原子间隔的C2-C12亚烷基桥，特别为亚乙基、亚丙基、正-1-亚丁基、正-2-亚丁基、正-亚戊基、1-亚己基、1-亚庚基、1-亚辛基或1-亚壬基。Z优选为C2-C4亚烷基桥，特别是亚乙基桥。R3作为C1-C6烷基，为未取代或被例如OH或卤素(Cl、Br、F或I)取代的直链或支化烷基。它为(例如)甲基、乙基、正-或异丙基。在优选的单元和可交联聚合物中，R3为氢(在这种情况下为缩醛基团)，或R3为甲基或乙基(在这种情况下为缩酮基团)R作为C1-C12亚烷基桥，为直链或支化的，如亚甲基、亚乙基、亚丙基、正-1-亚丁基、2-亚丁基、正-亚戊基、1-亚己基、1-亚庚基、1-亚辛基、4-乙基-2-亚己基、1-亚壬基、2-亚甲基戊烷或4-乙烯-4-基庚烷。在优选的聚合物中，R特别为直链C1-C5亚烷基桥，尤其是C1-C3亚烷基桥，如亚甲基、亚乙基或正亚丙基。R1作为1至18个碳原子的有机基团，为单价脂族、环脂族、芳族或杂环基团。R1作为1至18个碳原子的脂族基团，为(例如)未取代或被例如杂环、被羧基或被羧酸烷基酯基取代的直链或支化烷基；然而，这种脂族基团还可为烷氧基如甲氧基，或烷氧基烷氧基；然而，脂族基团还可以是如下通式的氨基 其中R6和R7相互独立地为氢或未取代的C1-C6烷基或被例如COOH或COO(C1-C4烷基)单取代或多取代的C1-C6烷基。R6和R7优选相互独立地为氢或甲基。若R1为环脂族基团，则为(例如)环戊基、环己基、甲基环己基、1，3-二甲基环己基、1-甲基-4-异丙基环己基、环庚基或环辛基。若R1为芳族基团，则特别为未取代或取代(例如被卤素本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：F斯托金格，B穆勒，
申请(专利权)人：诺瓦提斯公司，
类型：发明
国别省市：