光致变色组合物,光致变色化合物和聚合物或共聚物基质制造技术

本发明专利技术涉及一种光致变色组合物，它包括２－（对－二甲氨基苯基）－２－（对－甲氧基苯基）－５－甲基－７，９－二甲氧基－［２Ｈ］－萘并［１，２－ｂ］吡喃（化合物（Ⅰ）），和３－（对－甲氧基苯基）－３－苯基－６－吗啉代－３Ｈ－萘并－［２，１－ｂ］吡喃（化合物（Ⅱ））。本发明专利技术还涉及所述化合物（Ⅰ）和（Ⅱ）本身、含该化合物，最好是其混合物的聚合物或共聚物基质，全部或部分由这些基质制成的和／或含有一种和／或另一种所述化合物（Ⅰ）和（Ⅱ）的成品。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,光致变色化合物和聚合物或共聚物基质的制作方法
本专利技术的目的是制备特别有效的，在该组合物基质中混有两种光致变色化合物。本专利技术包括组合使用两种光致变色化合物。本专利技术是对两种光致变色化合物的双重选择的基础上形成的，一方面选择两种光致变色化合物的固有性能，另一方面选择它们相互之间的相容性以及它们的互补性(就获得的色调而言)。本专利技术最后涉及聚合物或共聚物基质，它混有一种或另一种，最好同时混有两种光致变色化合物，并涉及全部或部分由这种基质制成的成品，如窗玻璃、光学仪器、眼镜或太阳镜制品等。在多色光或单色光(如紫外光)的作用下，光致变色化合物能改变颜色，并在终止光照时或者在温度和/或与初始的照射光不同的多色光或单色光的作用下，它会返回其初始的颜色。光致变色化合物具有各种用途，例如，用于制造眼镜镜片，隐形眼镜镜片，防阳光玻璃，滤光片、相机镜片或摄影设备镜片或其它光学仪器和观察仪，窗玻璃，装饰品，单据元件或甚至用于通过光学记入(编码)来储存信息。。在眼镜光学领域中，尤其在眼镜行业中，含有一种或多种光致变色化合物的光致变色镜片必须-在无紫外光时具有高的透光性，-在阳光照射下具有低的透光性(高着色性)，-适当的着色和褪色动力学，-消费者可接受的色调(较好是灰色或棕色)，在镜片着色和褪色过程中保持所选的色调，-在0-40℃的温度范围内保持性能，-具有长的耐久性，由于这种镜片是高级矫正镜片，因此较昂贵。事实上这些镜片特性是由其所含有的活性光致变色化合物以及还必须与构成镜片的有机或无机基质完全相容的化合物决定的。另外，应注意在实践中形成灰色或棕色的色调(被消费者所接受的色调)需要使用至少两种不同颜色(即具有截然不同的最大可见光吸收波长)的光致变色剂。这种组合对光致变色化合物提出了其它要求。具体地说，除了它们随时间的稳定性和与塑料或无机基质的相容性以外，两种或多种组合使用的活性光致变色化合物的着色和褪色动力学必须基本相同。在现有技术所述的许多光致变色化合物中，可提到苯并吡喃和萘并吡喃，这些化合物描述在美国专利3,567,605、3,627,690、4,818,096、4,826,977、5,200,116、5,238,981、5,458,814、WO 96/04576和检索公开号No.36144中，它具有下列通式 这些化合物被声称能满足上述要求。事实上，即使这些化合物确实具有一种或多种所需的基本性能(如无紫外光时的高透光性和在阳光辐照下的高着色性)，但是它们当中也没有一种能全部兼有工业上制造满意制品所需的性能。面对这种情况，本申请人提出了一种基于双重选择的新的解决方法。申请人事实上相信，一方面选择未公开的专利申请FR 96 09384所述的化合物中的一种光致变色化合物(本专利技术化合物(I)，它呈紫色)，另一方面选择专利申请WO-A-94 22850所述的化合物中的一种光致变色化合物(化合物II，它呈黄色)，化合物(I)和化合物(II)本身均是有效的，并且两者组合在一起尤其令人感兴趣，因为这两种化合物能很好地相容并且能互补成灰色的色调(为消费者所接受)。因此，本专利技术的第一方面涉及一种，它包括+2-(对-二甲氨基苯基)-2-(对-甲氧基苯基)-5-甲基-7，9-二甲氧基--萘并吡喃(化合物(I))，和+3-(对-甲氧基苯基)-3-苯基-6-吗啉代-3H-萘并-吡喃(化合物(II))。该所含的化合物(I)和化合物(II)的重量比宜为7-10，较好为8-9。显示灰色调的最佳结果在该含量范围内。因此，根据第一个目的，本专利技术涉及组合使用2-(对-二甲基氨基苯基)-2-(对-甲氧基苯基)-5-甲基-7，9-二甲氧基--萘并吡喃(化合物(I))，和3-(对-甲氧基苯基)-3-苯基-6-吗啉代-3H-萘并-吡喃(化合物(II))作为光致变色剂；两种光致变色剂化合物(I)与化合物(II)的重量比宜为7-10，较好为8-9。一般在聚合物基质中组合使用这两种化合物，使之具有所需的光致变色性能。这种组合使用特别令人感兴趣，因为光致变色化合物(化合物(I)和化合物(II))各自具有令人感兴趣的的光致变色性能，两者能相容(尤其从动力学和热学观点看)并且颜色互补(见下列实施例)。下面将详细描述本专利技术的化合物(I)和(II)。两种化合物的通式和合成方法将在本说明书的实施例部分介绍。这些化合物是本申请要求保护的。本专利技术的化合物(I)是2-(对-二甲氨基苯基)-2-(对-甲氧基苯基)-5-甲基-7，9-二甲氧基--萘并吡喃。光致变色萘并吡喃的通式描述在本申请人1996年7月25日提交的FR 9609384专利申请中；其通式为 取代基R3-R6中至少两个取代基(最好是R3和R6)是C1-C6烷氧基(最好是甲氧基)。在FR 96 09384申请中，对R7和R8进行广义上的描述，尤其它们是被至少一个C1-C5烷氧基、C1-C5烷基、C2-C12氨基(amine)、C6-C12芳基或CF3基团任意取代的芳族或多芳族基团。在FR 96 09384号申请中，还描述了合成萘并吡喃的常规合成方法缩合适当取代的1-萘酚衍生物(含取代基R1-R6)和炔丙醇衍生物(带取代基R7和R8)。在本专利技术中，申请人选择上面通式的化合物(I)(一种紫色分子)，其中.R1＝CH3.R2＝R4＝R6＝H.R3＝R5＝OCH3.R7＝(对) .R8＝(对) 令人惊奇的是，该化合物具有很令人感兴趣的比其同系物更优良的光致变色性能，尤其具有-淡的初始颜色；-在可见光谱中的两个吸收带具有强的着色性(见下表λmax1和λmax2)；-合适的褪色动力学(符合本申请的要求)；-低的热依赖性(dependence)。申请人特别评价了它在有机基质中的性能，这将在本说明书中进一步说明。所述基质是基于短链的(甲基)丙烯酸酯二官能单体和长链的烯烃二官能单体。在基质(厚度小于2mm)中的用量为0.05重量％，该化合物产生的效果如下表所示< *T0光照前的透光度；**产生的DO＝DOx-DO0，其中DO0是光照前的光密度，DOx是氙灯(40,000lux)辐照后的光密度；***t1/2＝以秒为单位的褪色一半所需的时间。该参数表示回复至初始状态的动力学。在上述条件辐照15分钟(DO15)，停止辐照，观察回复至(DO15-DO0/2)所需的时间，该时间即为t1/2。本领域的普通技术人员可由上面的结果直接得知从FR 96 09384号申请的许多萘并吡喃中选出的化合物(I)的优点。但是，化合物(I)必须与互补色黄色光致变色剂一起使用，以提供灰色的色调。本专利技术化合物II包括3-(对-甲氧基苯基)-3-苯基-6-吗啉代-3H-萘并-吡喃。这种光致变色萘并吡喃的通式描述在WO-A-94 22850号申请中；其通式为 通式中-R1是氨基(最好是吗啉代或哌啶子基)；-R4和R5分别代表烷基、烯基、杂环基或碳环基(较好是苯基、对-甲氧基苯基或三氟甲基苯基)或者两者连接在一起形成环或杂环；-R6是氢或取代基。萘并吡喃的特征在于在6位上具有一个取代的氨基(取代基R1)。它们的合成方法与上面FR 96 09384号申请中所述化合物的合成方法相似缩合适当取代的2-萘酚衍生物(带取代基R1和R6)和炔丙醇衍生物(带取代基R4和R5)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光致变色组合物，它包括：＋２－（对－二甲氨基苯基）－２－（对－甲氧基苯基）－５－甲基－７，９－二甲氧基－［２Ｈ］－萘并［１，２－ｂ］吡喃（化合物（Ⅰ）），和＋３－（对甲氧基苯基）－３－苯基－６－吗啉代－３Ｈ－萘并－［２，１－ｂ］ 吡喃（化合物（Ⅱ））。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：O布雷内，YP常，D亨利，X拉福斯，
申请(专利权)人：康宁股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]