本发明专利技术涉及一种式(Ⅰ)化合物,式中,R↓[1]和R↓[3]彼此独立地是-NHR↓[5]、-NHSO↓[2]R↓[5]、-NHCOR↓[5]、-OR↓[6]或-SR↓[7]、R↓[2]或R↓[4]彼此独立地是-OR↓[6]或-SR↓[7],先决条件是取代基R↓[1]~R↓[4]并非全部是-SR↓[7],R↓[5]是氢、烷基、芳基、芳烷基或一个式-(C↓[n]H↓[2n]X)↓[m]-H基团,式中X是-O-、-S-、-SO↓[2]-、-NH-、-NR↓[8]-、-CONH-或-CONR↓[8]-、且R↓[8]是烷基或芳基,n是2~6的数,m是1~10的数,R↓[6]是芳基或杂芳基,R↓[7]是烷基、芳基、杂芳基或一个式-(C↓[n]H↓[2n]X)↓[m]-H基团,式中X是-O-、-S-、-SO↓[2]-、-NH-、-NR↓[8]-、-CONH-或-CONR↓[8]-,且R↓[8]是烷基或芳基,涉及其制备工艺,还涉及其在本体着色塑料或聚合物彩色微粒生产方法中的用途。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新型蒽醌染料、涉及其制备工艺、还涉及其在本体着色塑料或聚合物彩色微粒的生产方法中的用途。
技术介绍
染料,尤其蒽醌系列染料,已知可用于本体着色塑料。例如,在美国专利5,367,039中描述了1,4,5,8-四取代的、有可以与乙烯基单体共聚的(甲基)丙烯酰基、因而适用于着色乙烯基聚合物生产的蒽醌。然而,迄今为止使用的染料,就耐光性和尤其热稳定性而言,并不符合这些最高要求。因此,目前需要能产生着色力高并显示出耐光性、尤其高温耐光性的着色而且有良好的全面坚牢度性能的新型热稳定染料。令人惊讶的是,现已发现,按照本专利技术的染料实质上满足上述基准。
技术实现思路
因此,本专利技术涉及一种式(I)化合物 式中R1和R3彼此独立地是-NHR5、-NHSO2R5、-NHCOR5、-OR6或-SR7,R2和R4彼此独立地是-OR6或-SR7,先决条件是取代基R1~R4并非全部是-SR7,R5是氢、烷基、芳基、芳烷基或一种式-(CnH2nX)m-H基团,式中X是-O-、-S-、-SO2-、-NH-、-NR8-、-CONH-或-CONR8-,且R8是烷基或芳基,n是2~6的数,m是1~10的数,R6是芳基或杂芳基,R7是烷基、芳基、杂芳基或一种式-(CnH2nX)m-H基团,式中X是-O-、-S-、-SO2-、-NH-、-NR8-、-CONH-或-CONR8-且R6是烷基或芳基。取代基R1和R3可以相同或不同;较好R1和R3是相同的。同样,R2和R4可以是相同的或不同的,但较好是相同的。表示烷基的任何一种基团都可以是直链的或支化的烷基,该烷基可以有一个或多个羟基基团、氨基基团或卤素原子取代。烷基基团的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正癸基和正十二烷基。有取代烷基基团包括例如2-羟基乙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、2-氨基乙基、2-氨基丙基、4-氨基丁基、2-氯乙基、2-溴乙基和4-氯丁基。表示R5~R8的芳基基团较好有5~24个、尤其6~14个碳原子,而且可以有例如羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、卤素、或基团-NH-CO-R取代,式中R是氨基、C1-C4烷基、无取代苯基或有下列基团取代的苯基羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4羟烷基或卤素。适用芳基基团的实例包括苯基、甲苯基、基、isityl、2-羟基苯基、4-羟基苯基、2-氯苯基、4-氯苯基、2,6-二氯苯基、2-氨基苯基、3-氨基苯基、4-氨基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-乙酰胺基苯基、萘基、和菲基。作为R5的芳烷基较好有6~30个、尤其7~12个碳原子、而且可以是无取代的或者有一个或多C1-C4烷基基团、C1-C4烷氧基基团、卤素或-NH-CO-R基团取代,式中R是氨基、C1-C4烷基、无取代苯基、或者有C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的苯基。适用芳烷基基团的实例包括苄基、2-苯基乙基、甲苯基甲基、基甲基、和4-氯苯基甲基。作为R6或R7的杂芳基较好含有4或5个碳原子和选自O、S和N这一组的一或两个杂原子。它可以是例如吡咯基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚基、嘌呤基或喹啉基。在式(I)中,R1和R3较好是-NHR5或-SR7。较好的是式中R1和R3为-NHR5或-SR7且R5和R7为芳基或羟烷基的式(I)化合物。特别好的是式中R1和R3为-NHR5或-SR7、R5为苯基、基或2-羟基乙基且R7为苯基的式(I)化合物。式(I)中的R2和R4较好是-SR7。在特别好的式(I)化合物中,R2和R4是-SR7,其中R7是芳基或羟烷基,尤其苯基或2-羟基乙基。特别好的是式(Ia)~(Ic) 式(I)化合物可以例如从1,3,5,7-四溴蒽醌通过与适用亲核试剂反应来制备。在该反应中,有利地是,在第一步骤就将较好相同的基团R1和R3导入反应性的1,5-位上。在进一步的亲核取代反应中,3,7-位上剩余溴原子用同样较好相同的R2和R4取代。当基团R1~R4是相同的时,该反应也可以以一个单一步骤进行。1,3,5,7-四溴蒽醌可以例如用2个步骤从1,5-二氨基蒽醌制备。在盐酸水溶液中的溴化给出1,5-二氨基-2,4,6,8-四溴蒽醌(R.Scholl,F.Eberle,W.TritschMonatshefte für Chemie32,1055(1911)),后者可以通过重氮化和随后的还原转化成1,3,5,7-四溴蒽醌(H.Kopf,J.Fuchs,K.H.EisenmannAnnalen der Chemie585,178(1954);F.Ullmann,O.EiserChemischeBerichte49,2154(1916))。本专利技术也涉及式(I)化合物的制备工艺,包含在第一反应步骤中使1,3,5,7-四溴蒽醌与化合物R1-H或与化合物R1-H和R3-H的混合物反应,然后使这样制备的中间体与化合物R2-H或与化合物R2-H和R4-H的混合物反应,R1、R2、R3和R4同以上定义。化合物R1-H、R2-H、R3-H和R4-H是已知的或可以按照本身已知的方式制备。本专利技术也涉及本体着色塑料或聚合物彩色微粒的生产方法,该方法包含使一种高分子量有机材料和着色有效量的至少一种式(I)化合物混合。高分子量有机物质使用式(I)染料着色是诸如通过使用辊炼机、混合装置或研磨装置使这样一种染料与这样的基材混合进行的,从而使该染料溶解或精细地分布于高分子量材料中。然后,混合了染料的高分子量有机材料按照本身已知的方法例如压延、压缩成形、挤塑、涂布、纺丝、灌塑或注塑成形进行加工,其结果,该着色材料获得了其最终形式。该染料的混合也可以在临实施实际加工步骤前进行,例如,同时连续地直接向挤塑机的进料区中进料一种固体例如粉状染料和颗粒状或粉状高分子量有机材料,适当时也可以进料其它组分例如添加剂,这些成分就在临加工前混合。然而,一般地说,较好的是事先将染料混入高分子量有机材料中,因为可以得到更均匀着色的基材。为了生产非刚性成形物品或为了减少其脆性,往往理想的是在成形之前将所谓增塑剂掺入该高分子量配混物中。例如,作为增塑剂,可以使用磷酸、邻苯二甲酸或癸二酸的酯类。在按照本专利技术的方法中,该增塑剂可以在该着色剂掺入前或后掺入该聚合物中。为了达到不同的色相,除式(I)染料外,也可以以所希望的数量向该高分子量有机物质中加入其它颜料或其它着色剂,任选地与进一步的添加剂例如填料或催干剂一起加入。较好的是,尤其呈纤维形式的热塑性塑料的着色。可以按照本专利技术着色的较好高分子量有机材料非常普遍地是介电常数≥2.5的聚合物、尤其聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯/丙烯腈(SAN)或丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)。聚酯和聚酰胺是特别好的。更特别好的是线型芳香族聚酯,后者可以通过对苯二甲酸和二醇尤其乙二醇的缩聚得到,或者是对苯二甲酸与1,4-二(羟甲基)环己烷的缩合产物,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT);以及聚碳酸酯,例如从α,α-二甲基本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种式(Ⅰ)化合物***(Ⅰ),式中R↓[1]和R↓[3]彼此独立地是-NHR↓[5]、-NHSO↓[2]R↓[5]、-NHCOR↓[5]、-OR↓[6]或-SR↓[7],R↓[2]和R↓[4]彼此独立地是-OR↓[6]或-SR↓[7],先决条件是取代基R↓[1]~R↓[4]并非全部是-SR↓[7],R↓[5]是氢、烷基、芳基、芳烷基或一种式-(CnH↓[2n]X)↓[m]-H基团,式中X是-O-、-S-、-SO↓[2]-、-NH-、-NR↓[8]-、-CONH-或-CONR↓[8]-,且R↓[8]是烷基或芳基,n是2~6的数,m是1~10的数,R↓[6]是芳基或杂芳基,R↓[7]是烷基、芳基、杂芳基或一种式-(C↓[n]H↓[2]nX)↓[m]-H基团,式中X是-O-、-S-、-SO↓[2]-、-NH-、-NR↓[8]-、-CONH-或-CONR↓[8]-且R↓[6]是烷基或芳基。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员:U劳克,P诺瓦克,A阿奎恩特,
申请(专利权)人:西巴特殊化学品控股有限公司,
类型:发明
国别省市:CH[瑞士]
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