新型含氟化合物以及含氟聚合物制造技术

提供机械强度以及透明性优良、具有适于高温使用的高玻璃化温度以及高折射率的含氟聚合物。提供新型下式（１）所示化合物以及含有该化合物聚合所形成的单体单元（２）的含氟聚合物。Ｒ↑［ＡＦ］、Ｒ↑［ＢＦ］、Ｒ↑［ＣＦ］、Ｒ↑［ＤＦ］分别独立地表示氟原子、氯原子、全氟１价饱和烃基或者全氟（部分氯代１价饱和烃）基，Ｒ↑［ＡＦ］、Ｒ↑［ＢＦ］、Ｒ↑［ＣＦ］及Ｒ↑［ＤＦ］的１个或１个以上为全氟（部分氯代１价饱和烃）基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有全氟(2-亚甲基-1，3-二氧戊环)结构的，且在该结构的4位及/或5位具有全氟(部分氯代1价饱和烃)基的新型含氟化合物以及使该含氟化合物聚合所得的含氟聚合物。
技术介绍
在主链具有饱和环结构的含氟聚合物由于显示非晶性、机械强度及透明性优良，因此可用于光学材料。近年来要求该含氟聚合物具有适于高温使用的高玻璃化温度以及与用途相对应的任意折射率。作为主链上具有饱和环结构的含氟聚合物有主链的碳-碳键包含于饱和环结构的含氟聚合物以及该含氟聚合物以外的含氟聚合物。作为后者的含氟聚合物，已知有含有下式(D)所示单体单元的聚合物。在日本专利特开平5-213929号公报以及日本专利特开平5-339255号公报中记载了，该聚合物由使下式(d)所示的化合物聚合而得。 RF1是氟原子或-CF3，当RF1是氟原子时，RF2表示氟原子、-CF3或者-(CF2)3F；当RF1是-CF3时，RF2表示-CF3。在日本专利特开平2-124908号公报的实施例17(11页)中记载了，下式(e)所示的化合物以及使该化合物单聚合所得的，由下式(E)所示单体单元构成的聚合物。 含有式(D)所示的单体单元的聚合物虽然透明性高、耐热性优良，但是折射率不充分，限制了作为光学材料的用途。例如，确认了在光波导的芯层中使用该聚合物时，难以使与包层的折射率差变大。另外，含有式(E)所示单体单元的聚合物，机械强度和耐热性不充分。专利技术的揭示本专利技术是以解决上述问题为目的的专利技术，目的是提供作为光波导材料等的光学材料有用的，具有高折射率的新型含氟聚合物。另外，本专利技术的目的是提供具有作为光学材料所要求的物理性能的机械强度、透明性以及高玻璃化温度的含氟聚合物。本专利技术提供了下式(1)所示的化合物。<1>下式(1)所示的化合物。 RAF、RBF、RCF、RDF分别独立地表示氟原子、氯原子、全氟1价饱和烃基或者全氟(部分氯代1价饱和烃)基，RAF、RBF、RCF及RDF的1个或1个以上为全氟(部分氯代1价饱和烃)基。<2>RAF及RCF分别独立地为全氟(部分氯代1价饱和烃)基、RBF及RDF为氟原子；或者RAF为全氟(部分氯代1价饱和烃)基、RBF、RCF及RDF为氟原子的<1>的化合物。<3>全氟(部分氯代1价饱和烃)基为碳原子数1～6的全氟(部分氯代烷基)基的<1>或<2>的化合物。<4>相对于式(1)所示化合物的碳原子数，该化合物的氯原子数的比例为0.1～0.5的<1>～<3>中的任一化合物。<5>含有下式(2)所示单体单元的含氟聚合物。 RAF、RBF、RCF、RDF分别独立地表示氟原子、氯原子、全氟1价饱和烃基或者全氟(部分氯代1价饱和烃)，RAF、RBF、RCF及RDF的1个或1个以上为全氟(部分氯代1价饱和烃)基。<6>RAF及RCF分别独立地为全氟(部分氯代1价饱和烃)基、RBF及RDF为氟原子；或者RAF为全氟(部分氯代1价饱和烃)基、RBF、RCF及RDF为氟原子的<5>的含氟聚合物。<7>全氟(部分氯代1价饱和烃)基为碳原子数1～6的全氟(部分氯代烷基)的<5>或<6>的含氟聚合物。<8>相对于式(2)所示单体单元中的碳原子数，该单体单元中的氯原子数的比例为0.1～0.5的<5>～<7>中的任一含氟聚合物。<9>由式(2)所示单体单元的1种或1种以上形成的<5>～<8>中的任一含氟聚合物。<10>数均分子量为5000～5000000的<5>～<9>中任一含氟聚合物。<11>使下式(1)所示化合物聚合，或使下式(1)所示化合物与和该化合物聚合的其它单体共聚合而得的含有下式(2)所示单体单元的含氟聚合物的制造方法。 RAF、RBF、RCF、RDF分别独立地表示氟原子、氯原子、全氟1价饱和烃基或者全氟(部分氯代1价饱和烃)基，RAF、RBF、RCF及RDF的1个或1个以上为全氟(部分氯代1价饱和烃)基。<12>以<5>～<10>中任一含氟聚合物为有效成分的光学材料。实施专利技术的最佳方式本说明书中，将式(1)所示的化合物记为化合物(1)。其它式表示的化合物也同样表记。另外，将式(2)所示的单体单元记为单体单元(2)。单体单元是通过单体的聚合形成的，来自单体的结构单元。本说明书中，具有与碳原子结合的1个或1个以上的氢原子被氟原子取代的结构的基团，在基团名称的前面附加“多氟”来表示。在该多氟的基团中，可存在或不存在氢原子。具有与碳原子结合的氢原子实质上全被氟原子取代的结构的基团，在基团名称的前面附加“全氟”来表述。在该全氟基中，不存在氢原子。与碳原子结合的氢原子被氯原子部分取代的基团，在基团名称的前面附加“部分氯”来表述。在该部分氯的基团中，存在氢原子。与碳原子结合的氢原子被氯原子部分取代的部分氯的基团中，残余的氢原子实质上被氟原子完全取代的基团，在基名称的前面附加“全氟”来表述。该被全氟化的部分氯的基团中，不存在氢原子。本说明书中的1价烃基的碳原子数较好为1～20，特好为1～10，更好为1～6。作为该基团的结构，可例举如直链结构、支链结构、环结构、部分具有环的结构等。作为该基团中的碳-碳键，可例举如单键、双键以及三键。本说明书中的1价饱和烃基、全氟1价饱和烃基以及全氟(部分氯代1价饱和烃)基的碳原子数较好为1～20，特好为1～10，尤其好为1～6，再更好为1～4。另外，作为该基团的结构，可例举如直链结构、支链结构、环结构、部分具有环的结构。本专利技术中的化合物(1)可用下式(1)表示。 RAF、RBF、RCF、RDF分别独立地表示氟原子、氯原子、全氟1价饱和烃基或者全氟(部分氯代1价饱和烃)基团，RAF、RBF、RCF及RDF的1个或1个以上为全氟(部分氯代1价饱和烃)基团。本专利技术的化合物(1)的特征在于，具有全氟(2-亚甲基-1，3-二氧戊环)结构，并且在该结构的4位及/或5位具有全氟(部分氯代1价饱和烃)基团结合的结构。认为，该结构中的全氟(部分氯代1价饱和烃)基团有助于后述含氟聚合物(2)的折射率和耐热性。本专利技术的化合物(1)的特征还在于，必须具有含有氯原子的基团。含有氯原子的基团的数量，较好由化合物(1)的总碳原子数和该基中的氯原子数来决定。化合物(1)的碳原子数较好为4～24，更好为4～10，特好为4～8。全氟(部分氯代1价饱和烃)基团中的氯原本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式（１）所示化合物，＊＊＊（１）其中，Ｒ↑［ＡＦ］、Ｒ↑［ＢＦ］、Ｒ↑［ＣＦ］、Ｒ↑［ＤＦ］分别独立地表示氟原子、氯原子、全氟１价饱和烃基或全氟（部分氯代１价饱和烃）基，Ｒ↑［ＡＦ］、Ｒ↑［ＢＦ］、Ｒ↑［ＣＦ］及Ｒ↑［ ＤＦ］的１个或１个以上为全氟（部分氯代１价饱和烃）基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：江里口武，冈添隆，室谷英介，伊藤昌宏，渡边邦夫，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]