包含聚天冬氨酸和基于低聚糖和多糖的接枝聚合物作为成膜抑制添加剂的洗碗洗涤剂配制剂制造技术

本发明专利技术涉及洗碗洗涤剂配制剂，其包含：(a)基于组合物总量计的1‑15重量％的以下组分：(a1)至少一种聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸或其盐，其中改性聚天冬氨酸可以通过(i)50‑99摩尔％的天冬氨酸和(ii)1‑50摩尔％的与天冬氨酸不同的至少一种含羧基的化合物进行缩聚、并随后在添加碱的情况下使共缩合物进行水解来获得，(a2)至少一种由以下组成的接枝共聚物：(a21)至少一种选自低聚糖和多糖的接枝基础物，和可通过在其上接枝以下物质得到的侧链：(a22)至少一种烯属不饱和的单羧酸或二羧酸，和(a23)至少一种具有永久阳离子电荷的烯属不饱和的含N单体，其中(a1):(a2)的重量比率是20:1至1:12；(b)0‑60重量％的络合剂；(c)0.1‑80重量％的助洗剂和/或共助洗剂；(d)0.1‑20重量％的非离子性表面活性剂；(e)0‑30重量％的漂白剂和漂白活化剂；(f)0‑10重量％的酶和酶稳定剂；和(g)0‑50重量％的添加剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含聚天冬氨酸和基于低聚糖和多糖的接枝聚合物作为成膜抑制添加剂的洗碗洗涤剂配制剂描述本专利技术涉及洗碗洗涤剂配制剂，其包含聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸和基于低聚糖和多糖的接枝聚合物作为成膜抑制添加剂，以及聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸和所述接枝聚合物在洗碗洗涤剂配制剂中作为成膜抑制添加剂的组合使用，尤其用于不含磷酸盐和不含膦酸盐的自动洗碗洗涤剂配制剂中。多年以来，可通过自由基聚合获得的含羧基单体的聚合物是含磷酸盐和无磷酸盐的自动洗碗洗涤剂(ADW)中的重要成分。由于它们的污垢分散和成膜抑制效果，它们对机器洗碗洗涤剂的洗涤和清洗性能做出重要贡献。例如，它们能确保不会在器皿上残留会导致硬度的钙和镁离子的盐沉积物。丙烯酸的均聚物和共聚物通常用于此目的。可通过自由基聚合得到的含羧基单体的这些聚合物的缺点是：它们在例如公共污水厂盛行的需氧条件下是不可生物降解的。由于日益增长的环境意识，对基于丙烯酸的聚羧酸盐的可生物降解聚合物替代品的需求日益增大。然而，市售可生物降解的聚合物、例如聚天冬氨酸或羧甲基化旋复花粉就商业意义而言仅困难地得到认可。原因是多方面的：在特定应用中的效果不足，由于制备方法复杂和/或原料昂贵而导致过高的成本。WO2011/001170描述了用于机器洗碗的清洁组合物，其包含聚天冬氨酸、液体非离子性表面活性剂和至少一种固体非离子性表面活性剂。WO2015/036325描述了在洗碗洗涤剂中使用改性聚天冬氨酸，尤其作为分散剂、成膜抑制剂和污斑抑制剂。该申请也涉及含有改性聚天冬氨酸的洗碗洗涤剂组合物。r>WO2015/197378要求保护在玻璃上具有低成膜性的洗碗洗涤剂，其含有：(A)至少一种选自甲基甘氨酸二乙酸酯(MGDA)和谷氨酸二乙酸酯(GLDA)及其盐的化合物，(B)至少一种由以下组成的接枝共聚物：(a)至少一种选自单糖、二糖、低聚糖和多糖的接枝基础物，和可通过在其上接枝以下物质而得到的侧链：(b)至少一种烯属不饱和的单羧酸或二羧酸，和(c)至少一种具有永久阳离子电荷的烯属不饱和的含N单体，和(C)至少一种无机过氧化物，其选自过氧二硫酸钠、过硼酸钠和过碳酸钠。WO2015/197379要求保护在玻璃上具有低成膜性的洗碗洗涤剂，其含有：(A)至少一种选自甲基甘氨酸二乙酸酯(MGDA)和谷氨酸二乙酸酯(GLDA)及其盐的化合物，(B)至少一种由以下组成的接枝共聚物：(a)至少一种选自非离子单糖、二糖、低聚糖和多糖的接枝基础物，和可通过在其上接枝以下物质而得到的侧链：(b)至少一种烯属不饱和的单羧酸或二羧酸，和(c)至少一种通式(I)化合物：其中各符号如下所定义：R1选自甲基和氢，A1选自C2-C4亚烷基，R2是相同或不同的，并选自C1-C4烷基，X-选自卤化物、单-C1-C4烷基硫酸根和硫酸根。本专利技术的目的是提供用于抑制成膜(污垢)和污斑的改进的洗碗洗涤剂添加剂，尤其在用于机器洗碗的不含磷酸盐的洗碗洗涤剂配制剂中用作添加剂，其是可生物降解的。所述目的通过以下组分在洗碗洗涤剂配制剂、优选自动洗碗洗涤剂配制剂中组合用作膜抑制添加剂来实现：(a1)至少一种聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸或其盐，其中改性聚天冬氨酸可以通过(i)50-99摩尔％的天冬氨酸和(ii)1-50摩尔％的与天冬氨酸不同的至少一种含羧基的化合物进行缩聚、并随后在添加碱的情况下使共缩合物进行水解来获得，和(a2)至少一种由以下组成的接枝共聚物：(a21)至少一种选自低聚糖和多糖的接枝基础物，和可通过在其上接枝以下物质而得到的侧链：(a22)至少一种烯属不饱和的单羧酸或二羧酸，和(a23)至少一种具有永久阳离子电荷的烯属不饱和的含N单体，其中(a1):(a2)的重量比率是20:1至1:12。另外，所述目的通过以下组分的组合物来实现：(a1)至少一种聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸或其盐，其中改性聚天冬氨酸可以通过(i)50-99摩尔％的天冬氨酸和(ii)1-50摩尔％的与天冬氨酸不同的至少一种含羧基的化合物进行缩聚、并随后在添加碱的情况下使共缩合物进行水解来获得，和(a2)至少一种接枝共聚物，其由以下组成：(a21)至少一种选自低聚糖和多糖的接枝基础物，和可通过在其上接枝以下物质而得到的侧链：(a22)至少一种烯属不饱和的单羧酸或二羧酸，和(a23)至少一种具有永久阳离子电荷的烯属不饱和的含N单体，其中(a1):(a2)的重量比率是20:1至1:12。令人惊奇地发现，通过组合使用可生物降解的聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸或其盐(a1)以及由在低聚糖和多糖上接枝至少一种烯属不饱和单羧酸或二羧酸和至少一种阳离子性含N单体得到的可生物降解的接枝聚合物(a2)，特别显著地改进清洁效果。这种组合特别有效地防止在玻璃上形成膜(污垢)。天冬氨酸或改性天冬氨酸(a1)与接枝聚合物(a2)之间的重量比率优选是12:1至1:6，更优选是12:1至1:3，特别优选是12:1至1:1，尤其是12:1至3:1，特别是10:1至3:1。聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸(a1)和接枝共聚物(a2)可以通过本领域技术人员公知的方法直接以其各种形式(例如作为水溶液、粉末或颗粒)引入配制剂中。在这方面，尤其可以提到固体配制剂，例如粉末，片剂，凝胶状配制剂和液体配制剂。通常，难以在不发生相分离或沉淀的情况下制备具有不同化学性质的聚合物的水溶液，这是由于这些聚合物互相之间的不相容性。惊奇地发现，聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸(a1)与接枝共聚物(a2)的含水混合物不会导致不相容性问题，并且形成稳定的溶液。可以通过本领域技术人员公知的方法制备具有各种浓度的(a1)和(a2)的稳定含水混合物(例如20、25、30、35或40重量％，基于固体物质计)，并且(a1):(a2)重量比率例如是12:1，6:1，3:1，1:1或1:3。从这些水溶液，可以通过公知方法获得固体混合物，例如喷雾干燥，喷雾造粒，流化床喷雾造粒，辊干燥或冷冻干燥。(a1)和(a2)的固体混合物也可以通过混合(a1)和(a2)来制备，这两者已经是粉末或颗粒形式；通过固体/固体混合方法制备，例如使用桨式混合器、转鼓混合器或旋转鼓混合器。在本专利技术的一个优选实施方案中，聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸(a1)与接枝共聚物(a2)的混合物是通过本领域技术人员公知的方法以其各种形式引入配制剂中，例如作为水溶液、粉末或颗粒。在这方面，可以尤其提到固体配制剂，例如粉末，片剂，凝胶状配制剂和液体配制剂。所述目的进一步通过洗碗洗涤剂配制剂实现，其包含：(a)基于全部组合物计的1-15重量％、优选2-12重量％、特别优选3-10重量％的以下组分：(a1)聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸或其盐，其中改性聚天冬氨酸可以通过(i)50-99摩尔％的天冬氨酸和(ii)1-50摩尔％的与天冬氨本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种洗碗洗涤剂配制剂，其包含：/n(a)基于组合物总量计的1-15重量％的以下组分：/n(a1)至少一种聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸或其盐，其中改性聚天冬氨酸可以通过(i)50-99摩尔％的天冬氨酸和(ii)1-50摩尔％的与天冬氨酸不同的至少一种含羧基的化合物进行缩聚、并随后在添加碱的情况下使共缩合物进行水解来获得，/n(a2)至少一种由以下组成的接枝共聚物：/n(a21)至少一种选自低聚糖和多糖的接枝基础物，和可通过在其上接枝以下物质而得到的侧链：/n(a22)至少一种烯属不饱和的单羧酸或二羧酸，和/n(a23)至少一种具有永久阳离子电荷的烯属不饱和的含N单体，/n其中(a1):(a2)的重量比率是20:1至1:12；/n(b)0-60重量％的络合剂；/n(c)0.1-80重量％的助洗剂和/或共助洗剂；/n(d)0.1-20重量％的非离子性表面活性剂；/n(e)0-30重量％的漂白剂和漂白活化剂；/n(f)0-10重量％的酶和酶稳定剂；和/n(g)0-50重量％的添加剂。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180502 EP 18170296.0;20180815 EP 18189159.91.一种洗碗洗涤剂配制剂，其包含：
(a)基于组合物总量计的1-15重量％的以下组分：
(a1)至少一种聚天冬氨酸或改性聚天冬氨酸或其盐，其中改性聚天冬氨酸可以通过(i)50-99摩尔％的天冬氨酸和(ii)1-50摩尔％的与天冬氨酸不同的至少一种含羧基的化合物进行缩聚、并随后在添加碱的情况下使共缩合物进行水解来获得，
(a2)至少一种由以下组成的接枝共聚物：
(a21)至少一种选自低聚糖和多糖的接枝基础物，和可通过在其上接枝以下物质而得到的侧链：
(a22)至少一种烯属不饱和的单羧酸或二羧酸，和
(a23)至少一种具有永久阳离子电荷的烯属不饱和的含N单体，
其中(a1):(a2)的重量比率是20:1至1:12；
(b)0-60重量％的络合剂；
(c)0.1-80重量％的助洗剂和/或共助洗剂；
(d)0.1-20重量％的非离子性表面活性剂；
(e)0-30重量％的漂白剂和漂白活化剂；
(f)0-10重量％的酶和酶稳定剂；和
(g)0-50重量％的添加剂。


2.根据权利要求1所述的洗碗洗涤剂配制剂，其中(a1):(a2)的重量比率是12:1至1:1。


3.根据权利要求1所述的洗碗洗涤剂配制剂，其中(a1):(a2)的重量比率是12:1至3:1。


4.根据权利要求1-3中任一项所述的洗碗洗涤剂配制剂，其含有改性聚天冬氨酸或其盐，其可以通过(i)80-95摩尔％的天冬氨酸和(ii)5-20摩尔％的与天冬氨酸不同的至少一种含羧基的化合物进行缩聚获得。


5.根据权利要求4所述的洗碗洗涤剂配制剂，其中至少一种含羧基的化合物(ii)是选自1,2,3,4-丁烷四甲酸、柠檬酸、甘氨酸和谷氨酸。


6.根据权利要求1-5中任一项所述的洗碗洗涤剂配制剂，其中单体(a23)是至少一种通式(I)化合物：



其中各符号是如下所定义:
Z是O或NR1，
R1选自甲基和氢，
A1选自C2-C4亚烷基，
R2是相同的或不同的，并选自C1-C4烷基，
X-是选自卤化物、单-C1-C4烷基硫酸根和硫酸根。


7.根据权利要求6所述的洗碗洗涤剂配制剂，其中单体(a23)是氯化三甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯或甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵。


8.根据权利要求1-7中任一项所述的洗碗洗涤剂配制剂，其中络合剂(b)包含甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和/或谷氨酸二乙酸(GLDA)或其盐。


9.根据权利要求1-8中任一项所述的洗碗配制剂，其包含：
(a)基于组合物总量计的1-15重量％的以下组分：
(a1)至...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·德特林，H·图尔克，K·E·古托夫斯基，H·韦伯，G·蒂尔克格鲁，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE