组合物、固化物和物品制造技术

本发明专利技术提供一种组合物等，即使将其制成薄膜，也可以赋予高硬度和耐磨损性，并且，可以赋予优异的耐污染性和耐污染性的耐久性。本发明专利技术还提供一种含有有机聚合物的组合物，所述聚合物含有５～３０质量％的具有全氟烷基的自由基聚合性单体、０．０１～５质量％的α，ω－二巯基聚硅氧烷、５～４０质量％的具有可以进行光阳离子聚合的环氧基团的自由基聚合性单体、以及２５～７５质量％的能与它们共聚的其他的自由基聚合性单体，并且，该聚合物具有以下结构：相当于单体混合物的自由基聚合性共聚物的结构，所述单体混合物的上述巯基对上述环氧基团的摩尔比为０．０００１～０．０２５，和／或使该自由基聚合性共聚物的环氧基团与（甲基）丙烯酸反应而得到的结构。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新型有机聚合物、含有该有机聚合的组合物，该组合物具有优异的硬度和耐损伤性，并可以作为耐污染性赋予剂使用，以及使用该组合物的固化物和物品。特别地，涉及即使是将其制成薄膜，对于它们来说也可以获得具有充分的性能的涂膜的组合物等。
技术介绍
塑料制品由于其轻量性、易加工性、耐冲击性等，使用于容器、汽车的仪表板或外板、窗材料、屋顶材料、包装材料、各种壳体材料、光盘基板、塑料透镜、液晶显示器或等离子体显示器、投影电视等显示仪器的基体材料等各种用途。其中，例如，聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂)、丙烯腈苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类树脂、氯乙烯类树脂、三乙酰纤维素等乙酸纤维素等树脂原材料由于其轻量性、易加工性、耐冲击性等特别优异，因此适合上述用途。但是，这些塑料制品由于表面硬度低，因此容易损伤，在聚碳酸酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯这样的透明树脂中，存在该树脂所具有的本来的透明性或外观显著受损的缺点。因此，难以作为要求耐磨损性的领域的塑料制品使用。在这样的状况下，正在寻求对塑料制品的表面赋予耐磨损性的活化能量射线固化性硬涂层材料(包覆材料)。但是，由于市售的活化能量射线固化性硬涂层材料的固化层的收缩大，并且产生翘曲，剥离，或龟裂，因此，难以涂布得很厚，结果，在能达到的硬度或耐损伤性上有限制。为了解决这样的问题，最近，提出了各种实现超越以往的方法的硬度/耐磨损性的活化能量射线固化性涂布剂。例如，在特开平11-309814号公报中公开了涂布2层以上的涂布剂，在其最外层使用聚硅氨烷这样的无机类的具有被覆膜形成性的涂布剂，由此，大幅度提高耐磨损性。但是，由于该涂布剂是无机类，因此，厚膜化困难，而且实质上必须涂布2层以上，因此，存在生产性差的问题。另一方面，进行了通过涂布2层以上的弹性模数不同的涂布剂来谋求提高硬度、耐磨损性的尝试。例如，特开2000-52472号公报中记载了如下内容通过使第2层的涂布剂的弹性模数比第1层的涂布剂的弹性模数大，可以得到硬度高的涂膜。另外，美国专利第6489015号(特开2000-214791号公报)中记载了如下内容将第1层涂布剂的弹性模数设定为比第2层涂布剂的弹性模数大，可以得到硬度高的涂膜。但是，上述任何方法中的涂膜的总厚度都是10μm以上，同时由于涂布2层以上，因此生产性也差。另外，美国专利第6846567号(特开2000-219845号公报)中记载了如下内容在第1层上涂布甲基丙烯酸类聚合物，在第2层上叠层将包含胶体二氧化硅和特定硅酸盐的水解缩聚物的有机硅氧烷树脂固化的涂膜层，由此，使涂膜的总厚度为10μm以下，并且，可以实现优异的耐磨损性。但是，涂布2层以上这一点没有变化。另一方面，也研究了即使是单层涂布也可以实现优异的硬度/耐磨损性的涂布剂。以前，广泛研究了将胶体二氧化硅和多官能丙烯酸酯类的组合物、以及胶体二氧化硅和特定硅酸盐的水解/缩合组合物以及该组合物与多官能丙烯酸酯、环氧树脂或苯氧基树脂等的固化性树脂组合物或者其与丙烯酸树脂等聚合的组合物等作为有机/无机复合涂布剂。但是，这些组合物存在硬度或耐磨损性水平不充分，涂布液缺乏稳定性，或者固化膜的环境耐性(耐湿性、耐热性等)不充分等问题。与这些相比，美国专利第5378735号(特开平5-287215号公报)或美国专利第6160067号(特开平9-100111号公报)中记载的将多官能丙烯酸酯和胶体二氧化硅反应而得到的化合物作为基料的活化能量射线固化性涂布剂与以往的有机/无机复合涂布剂相比，即使是单层涂布，其硬度或耐磨损性也优异。但是，耐污染性或耐气候性低，另外，薄膜涂布时不能得到充分的表面固化，难以表现出本来应该表现出来的物性。另外，例如，如特开10-316864号公报中所示，为了谋求低收缩化，还提出了使用聚合物化的UV固化性树脂的方法。但是，虽然固化收缩大幅度降低，然而在使用于要求更低的收缩化的用途或要求更高的硬度、更好的耐磨损性的用途中受到限制。另外，容易受到由氧产生的固化阻碍，特别是在薄膜(例如，膜厚为2μm以下)的固化上存在问题，另外，即使不是薄膜，其表面部分的固化度也低，在物性的耐久性上存在诸多问题。另外，为了谋求进一步的低收缩化，或者，为了提高表面的固化度，提出了以下方法使用可以进行阳离子聚合的树脂作为(进行了聚合物化的)UV固化性树脂的方法(例如，特开2001-40205号公报等)、使用结合了可以进行阳离子聚合的低分子量有机成分的胶体二氧化硅的方法(例如，特开2002-53659号公报等)、同时使用这些成分和通常的自由基聚合性UV固化性树脂(包含有机、有机/无机混合物二者)的方法(例如，特开平9-278935号公报、特开2002-128887号公报、特开2002-322430号公报、美国专利第6777102号(特开2003-147017号公报)等)。虽然在低收缩化、高膜厚化或表面固化度的提高上具有特征，但是在使用于要求更高硬度/耐损伤性的用途上时，依然受到限制。另外，在赋予耐污染性或耐气候性上还存在诸多问题。但是，关于耐污染性涂布剂，有很多例子(例如，由特定的含氟聚合物或含聚硅氧烷的聚合物得到的覆膜(特开昭61-275365号公报、特开平10-279834号公报、特开2002-37827号公报、特开2002-241146号公报、特开2003-165928号公报、特开2003-313385号公报等)。但是，在其性能的耐久性、特别是耐损伤时的防污耐久性上存在问题。作为解决这些问题的方法，本专利技术人对含有如下共聚物作为必需成分的活化能量射线固化性组合物进行了各种研究，所述共聚物是侧链上含有丙烯酰基和聚硅氧烷基团，根据需要还含有含氟烷基的共聚物(例如，特开2000-80169号公报、特开2001-98188号公报、特开2002-194084号公报等)。另外，例如，在特开2003-335984号公报中记载了如下内容含有如下共聚物的活化能量射线固化性组合物形成耐污染性、高硬度/耐损伤性的平衡优异的固化膜，所述共聚物是具有氟或聚硅氧烷基团，同时含有丙烯酰基的共聚物。虽然由这些组合物得到的涂膜的耐污染性、耐久性比较良好，但是，近年来与耐污染性相关的要求水平提高，特别是在最近开发的用蓝色激光进行写入/消除的新一代光盘、车辆行驶用信息系统或PDA或手机的触摸面板显示器、液晶电视或等离子体TV这样的大画面平板TV显示器的用途等中，还不能说是性能充分的。这是因为，这样的赋予了耐污染性的聚合物本身的硬度比较低，并且，固化性也不高。特别是，在这样的用途中，大多是以薄膜进行涂布，对于这些情况下的物性/耐污染性的耐久性来说，问题特别多。另外，在光盘等光记录介质或触摸板等光学物品中，由指纹污染或尘埃等污染物质产生的污染不仅影响外观，而且对性能也有影响。特别是，在光记录介质中，成为记录/再现不良、记录/再现时的错误增加等的原因。最近，作为高密度光记录介质，提出了通过将记录/再现波长短波长化至400nm左右，或增大物镜的开度(N/A)，由此缩小记录/再现光束径，得到每单位密度的记录密度提高到DVD的数倍以上的光盘。例如，蓝本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机聚合物，其中含有５～３０质量％的具有全氟烷基的自由基聚合性单体、０．０１～５质量％的α，ω－二巯基聚硅氧烷、５～４０质量％的具有可以进行光阳离子聚合的环氧基团的自由基聚合性单体、以及２５～７５质量％的能与它们共聚的其他的自由基聚合性单体，并且，该聚合物具有以下结构：相当于单体混合物的自由基聚合性共聚物的结构，所述单体混合物的上述巯基对上述环氧基团的摩尔比为０．０００１～０．０２５，和／或使该自由基聚合性共聚物的环氧基团与（甲基）丙烯酸反应而得到的结构。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：寺内真，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]