一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法技术

本发明专利技术公开了一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法，包括以下步骤：1)样品处理：取1‑50mg农药或兽药样品于样品瓶中，加入0.5‑10mL极性溶剂，混匀，上清液作为待测液。2)拉曼检测：取10‑200μL步骤1)中待测液于拉曼样品池中，加入100‑500μL金属溶胶混匀，放在拉曼光谱仪检测室内进行检测。

【技术实现步骤摘要】
一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法
本专利技术涉及一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法，属于农药打假领域。
技术介绍
目前,我国农药管理体制、监管机制尚不健全,对假冒伪劣产品的打击力度仍不够强硬,给部分不法企业和经营者以可乘之机，农药市场监管面临诸多问题。《农药管理条例》规定的经营管理制度与当今市场经济体系不相符，可操作性不强，导致农药经营网店多、规模小，店内乱、杂现象突出。据2014年数据显示，全国有34万多家经营店，近60万名农药经营人员。且国家和省级药检机构的药检能力主要形成于1998—2003年，规模小、仪器设备老旧，已无法满足日益增长的农药监督抽查工作的需要，尤其是区、县级农业执法部门装备简陋，不具备相应的检测条件和能力。赵亚利在《农药监管面临的问题和强化农药监管的建议》中指出，近几年全国农药监督抽查结果表明，目前尚有15％的农药产品质量不合格，其中约8％为假农药。假农药和劣质农药约占不合格农药总数的70％以上，这类制假售劣行为是非法生产者的主观故意，不属于技术原因。农业部通报了2016年第二批农药监督抽查结果。本次共抽查、检测农药样品4152个，合格样品3482个，合格率为83.9％；不合格样品670个，不合格率为16.1％，其中，检出假农药(标明的有效成分未检出或擅自加入其他农药成分)482个，占检测样品总数的11.6％，占不合格样品的71.9％。农药的消费主体是农民，多位于偏远农村、山区。其农药零售商与外界联系多依靠个人主体进货形式。然而大部分的零售商辨能力较差，进了假冒产品当真货卖，缺乏可追溯的来源。部分零售商贪图一时利益，或起私心兜售假农药。再比如，以网购为货源的零售商，也极容易进假货。不管是疏忽还是故意造假，其直接受害者都是农民与农作物，影响农作物经济的发展，不利于社会的和谐稳定。目前鉴定农药成分真伪主要手段是色谱法，也有部分采用红外光谱技术快速鉴定，但红外光谱技术不适用于水剂农药，发展新的技术手段快速鉴定农药成分真伪有很大的现实意义。中国专利CN103411953A《一种对农药乳油制剂进行现场快速检测的方法》公开了一种采用常规拉曼光谱，配合荧光消除剂，从而实现对乳油农药的现场快速检测。该专利技术通过选择合适的荧光消除剂，实现了采用常规拉曼光谱对农药中乳油剂型类农药的检测，但该专利技术中并未涉及到其他剂型农药，比如粉剂、水剂等农药的检测，且采用常规拉曼法进行检测，由于常规拉曼信号弱，方法的灵敏度较差。中国专利CN107515267A《一种同时检测农药中32种隐性添加农药成分的方法》公开了一种通过环己烷萃取净化，采用气相色谱-质谱联用仪分析32种隐性添加农药成分。该专利技术中，采用液液萃取方式对样品进行处理，决定了该专利技术只能适用于性质相同的农药检测，适用范围有限。农药和兽药有粉剂、水剂、乳剂等多种剂型，不同厂家、不同类别的农药兽药中，含有各种各样的本底物质，在现有的检测方法中，不同剂型和不同本底物质对测试存在不同的影响。且农药兽药种类繁多，不同种类的理化性质差异很大，很难通过同一种前处理手段进行有效处理，导致对农药兽药的检测中存在较大的测试难点。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种操作简便快捷、费用低廉、可实现现场使用的农药成分真伪的拉曼检测方法。本专利技术解决技术问题的技术方案是：一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法，包括以下步骤：1)样品处理：取1-50mg农药或兽药样品于样品瓶中，加入0.5-10mL极性溶剂，混匀，作为待测液；2)拉曼检测：取10-200μL步骤1)中待测液于拉曼样品池中，加入100-500μL金属溶胶混匀，放在拉曼光谱仪检测室内进行检测；3)根据检测结果，如果标明的有效成分未检出或检测出擅自加入的其他农药或兽药成分，则判定为假农药或假兽药。优选的，步骤1中的样品混匀后先离心。优选的，取10-50μL步骤1中的上清液于样品瓶中，加入0.5-10mL极性溶剂，混匀。优选的，所述的极性溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、二甲亚砜、二次水或其混合溶液。优选的，取步骤1中的上清液1-5mL于样品管中，加入阳离子交换填料、阴离子交换填料、N-丙基乙二胺、磷酸烯醇式丙酮酸、石墨化碳、氧化铝、无水硫酸钠、无水硫酸镁中的一种或多种，振荡，离心。优选的，在加入所述的金属溶胶后再加入无机盐絮凝剂。优选的，所述无机盐絮凝剂为硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、硅酸盐、醋酸盐、磷酸盐、卤化盐的溶液或其混合溶液。优选的，所述无机盐絮凝剂的浓度为0.01mol/L至饱和。优选的，所述无机盐絮凝剂的浓度为0.1mol/L-1mol/L。优选的，所述的金属溶胶为纳米金或纳米银。本专利技术与
技术介绍
相比，优点在于：1、本专利技术不需使用贵重仪器，成本低廉，操作简单，前处理及检测用时短，整个检测时间在1min-5min，方便快捷，此方法对操作人员安全无伤害，很适合于农药和兽药成分真伪快速检测。2、本专利技术检测项目广，涵盖农药和兽药，且采用检测的处理方式，能够适用于不同性质的农药兽药，比如适用于水溶性和脂溶性样品。3、本专利技术方法适用于水剂、粉剂或乳剂等不同剂型的农药和兽药，适用范围广。4、本专利技术检测限低，可达0.01％-1％，满足使用要求。附图说明图1为草甘膦中含百草枯检测百草枯的SERS谱图。图2为双甲脒中含啶虫脒检测啶虫脒的SERS谱图。图3为三唑酮中含三唑磷检测三唑磷的SERS谱图。图4为磺胺二甲嘧啶中含恩诺沙星检测恩诺沙星的SERS图。具体实施方式以下实施例将结合附图对本专利技术作进一步的说明纳米金合成：先将100mL含0.01％的HAuCl4溶液加热至沸腾，迅速加入1mL1％柠檬酸三钠水溶液，加热回流1h，冷却至室温。纳米银合成：先将100mL含1mM的硝酸银溶液加热至沸腾，迅速加入1mL1％柠檬酸三钠水溶液，加热回流1h，冷却至室温。实施例1取10mL市售草甘膦农药(水剂，含量30％)，加入百草枯农药混匀，使其含有0.01％的百草枯。取20μL混合好的农药于样品管中，加入10mL二次水，混匀作为待测液。取50μL待测液于拉曼样品池中，加入200μL纳米银混匀，再加入50μL浓度为1mol/L的氯化钠溶液，混匀后放在拉曼光谱仪检测室内进行检测。图1中显示此方法能检测到草甘膦中添加的百草枯信号。实施例2取1g市售双甲脒(粉剂，含量10％)，加入啶虫脒农药(粉剂)混匀，使其含有1％的啶虫脒。取50mg混合好的农药于样品管中，加入1mL乙腈，振荡10-20s后离心2min。上清液转移至1.5mL离心管中，加入0.1mgN-丙基乙二胺，振荡10-20s，离心。取50μL上清液于样品管中，加入2mL乙醇，混匀作为待测液。取50μL待测液于拉曼样品池中，加入200μL纳米金混匀，放在拉曼光谱仪检测室内进行检测。图2中显示此方法能检测到双甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法，其特征在于：包括以下步骤：/n1)样品处理：取1-50mg农药或兽药样品于样品瓶中，加入0.5-10mL极性溶剂，混匀，作为待测液；/n2)拉曼检测：取10-200μL步骤1)中待测液于拉曼样品池中，加入100-500μL金属溶胶混匀，放在拉曼光谱仪检测室内进行检测；/n3)根据检测结果，如果标明的有效成分未检出或检测出擅自加入的其他农药或兽药成分，则判定为假农药或假兽药。/n

【技术特征摘要】
1.一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)样品处理：取1-50mg农药或兽药样品于样品瓶中，加入0.5-10mL极性溶剂，混匀，作为待测液；
2)拉曼检测：取10-200μL步骤1)中待测液于拉曼样品池中，加入100-500μL金属溶胶混匀，放在拉曼光谱仪检测室内进行检测；
3)根据检测结果，如果标明的有效成分未检出或检测出擅自加入的其他农药或兽药成分，则判定为假农药或假兽药。


2.如权利要求1中所述的一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法，其特征在于：步骤1中的样品混匀后先进行离心处理。


3.如权利要求1中所述的一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法，其特征在于：取10-50μL步骤1中的上清液于样品瓶中，加入0.5-10mL极性溶剂，混匀。


4.如权利要求3中所述的一种基于拉曼光谱的真假农药兽药的检测方法，其特征在于：所述的极性溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、二甲亚砜、二次水或其混合溶液。<...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾勇明，陈启振，陈宏炬，叶少清，
申请(专利权)人：厦门市普识纳米科技有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35