一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法技术

本发明专利技术属于催化裂化助剂制备技术领域，公开一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，包括：(1)将高岭土浸渍碱性溶液，焙烧得焙烧高岭土；(2)将焙烧高岭土、白炭黑、水玻璃、氢氧化钠、晶种和去离子水投入晶化反应釜中，水热晶化30‑90h，过滤干燥到ZSM‑5分子筛；(3)将ZSM‑5分子筛进行交换过滤得HZSM‑5分子筛；(4)将HZSM‑5分子筛经过改性，过滤、干燥、焙烧得改性HZSM‑5分子筛；(5)将改性HZSM‑5分子筛、粘结剂、助剂、去离子水搅拌混合形成浆液，喷雾干燥，焙烧制得增产催化裂化汽油辛烷值助剂。本发明专利技术制备的提高催化裂化汽油辛烷值助剂用于催化裂化过程，能够有效地提高汽油辛烷值。

【技术实现步骤摘要】
一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法
本专利技术属于催化裂化助剂制备
，涉及一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法。
技术介绍
催化裂化汽油是我国车用汽油的主要组成部分，在汽油中占75％左右。我国车用汽油的商品牌号是以辛烷值来划分的，辛烷值是表示汽化器式发动机燃料的抗爆性能好坏的一项重要指标，其辛烷值的高低直接影响着成品汽油的辛烷值水平。汽车发动机的压缩比和汽油耗量、燃油经济性有直接关系，压缩比增加一个单位，可改善燃油经济性4％～12％；汽油辛烷值增加一个单位，可以降低油耗0.7％～3.1％。为了高压缩比汽车发动机的正常工作以及环保法规的日益严格，必须使用高辛烷值的汽油才能满足要求。催化裂化汽油辛烷值的高低对汽油辛烷值总体水平起着举足轻重的作用，提高催化裂化汽油的辛烷值是提高成品汽油辛烷值的关键。目前采用高辛烷值催化剂或助剂是提高催化裂化汽油辛烷值最为经济有效的措施。目前，普通方法制备的助剂无裂化活性，加入比例超过5％后，影响产品分布，重油升高，高附加值、轻收组分减少，另外使用过量的磷铝胶，导致分子筛孔道被堵，活性、选择性降低，而且磷元素进入FCC粉尘，回收粉尘对零部件产生不利影响。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服上述缺陷，提供一种活性高、水热稳定性好成本低廉的提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术的技术方案为：一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将高岭土浸渍碱性溶液，放置0.5-5h，在700～1000℃下焙烧0.5～5小时，粉碎，得焙烧高岭土；(2)将步骤(1)得到的焙烧高岭土、白炭黑、水玻璃、氢氧化钠、晶种和去离子水投入晶化反应釜中，用酸将浆液终点pH调至11～12，在150-190℃下水热晶化30-90h，过滤除去母液后，滤料水洗，过滤，干燥得到ZSM-5分子筛；(3)将步骤(2)得到的ZSM-5分子筛进行2-5次酸交换，室温下交换10～30min，过滤、水洗、过滤后，得HZSM-5分子筛；(4)将步骤(3)得到的HZSM-5分子筛经过稀土、锌、镁、镍中两种或两种以上元素的混合改性，室温下改性10～30min，过滤除去母液后，水洗滤料，过滤，干燥，550～650℃下焙烧0.5～3小时，得改性HZSM-5分子筛；(5)将步骤(4)得到的改性HZSM-5分子筛、粘结剂、助剂、去离子水混合形成浆液，浆液在50～80℃温度下搅拌0.5～2h，使之分散均匀，浆液进行喷雾干燥，得喷雾微球，将喷雾微球在400～600℃温度下焙烧0.5～2h，制得提高催化裂化汽油辛烷值助剂。优选的，步骤(1)所述碱性溶液为氢氧化钠、硅酸钠、偏铝酸钠、氢氧化钾、碳酸钠等中的一种或几种。优选的，步骤(1)所述高岭土粉碎颗粒粒径≦5μm。优选的，步骤(2)所述白炭黑的加入量为焙烧高岭土质量的30～50％。优选的，步骤(2)所述晶种为ZSM-5、Y型、X型分子筛中的任意一种。优选的，步骤(2)所述晶种的加入量为焙烧高岭土质量的1～10％。优选的，步骤(5)所述粘结剂为硅溶胶、铝溶胶、硅铝溶胶中的任意一种，所述粘结剂的加入量为步骤(5)固体总重15～30％。优选的，步骤(5)所述助剂为高岭土、改性高岭土、氧化硼、氧化锆中的一种或几种。优选的，步骤(5)所述助剂的加入量为步骤(5)固体总重15-30％。与现有技术相比本专利技术的有益效果是：(1)本专利技术助剂采用原位法合成，具有较高的硅铝比，硅铝比的分子筛可以有效控制催化裂化过程中氢转移反应，从而尽量减小汽油转化为液化气所带来的收率损失；同时将原位技术的特性及粘结技术的协同使用，使得助剂具有优良的抗磨损性能，减少提助剂在使用过程中的消耗。(2)本专利技术采用的活性组分对分子筛的改性及与助剂产生协同效应，优化了酸中心数量和酸强度，有效调节和优化助剂的孔道分布，丰富了助剂内部的中大孔结构，特别是大孔比列，阻止了孔道的堆积，提高了本专利技术的催化裂化提高汽油辛烷值助剂的活性和抗杂质污染能力。(3)本专利技术提供的催化裂化助剂具有活性高、水热稳定性好的特点，用于催化裂化过程，能够有效地提高汽油辛烷值。附图说明图1为实施例3合成ZSM-5的XRD图具体实施方式以下对本专利技术专利的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术专利，并非用于限定本专利技术专利的范围。实施例1一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将15％的偏铝酸钠溶液70mL浸渍到300g高岭土0.5h，浸渍高岭土在700℃下焙烧5小时，粉碎高岭土颗粒粒径≦5μm，得焙烧高岭土；(2)将100g焙烧高岭土、100g白炭黑、746mL水玻璃、97mL氢氧化钠、6gZSM-5分子筛和2300mL去离子水投入晶化反应釜中，用硫酸将浆液终点pH调至11～12，在150℃下水热晶化90h，过滤除去母液后，滤料水洗，过滤，干燥得到ZSM-5分子筛；(3)将步骤(2)得到的ZSM-5分子筛100g、300mL去离子水，加入盐酸控制pH＝1.5，室温下交换10min，过滤、水洗、过滤后，以上步骤重复2次，得HZSM-5分子筛；(4)将步骤(3)得到的80gHZSM-5分子筛、LaCl3溶液30mL、氯化锌4g、320mL去离子水加入到反应釜中进行改性，室温下交换10min，过滤除去母液后，水洗滤料，过滤，干燥，650℃下焙烧0.5小时，得到改性ZSM-5分子筛；(5)将步骤(4)得到的改性ZSM-5分子筛60g、铝溶胶20g、氧化硼20g、去离子水500mL，混合形成浆液，浆液在50℃温度下搅拌2h，使之分散均匀，浆液进行喷雾干燥，得喷雾微球，将喷雾微球在400℃温度下焙烧2h，制得提高催化裂化汽油辛烷值助剂。实施例2一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将27％的硅酸钠溶液56mL浸渍到400g高岭土2h，浸渍高岭土在800℃下焙烧3小时，粉碎高岭土颗粒粒径≦5μm，得焙烧高岭土；(2)将100g焙烧高岭土、66g白炭黑、800mL水玻璃、80mL氢氧化钠、17gY型分子筛和1700mL去离子水投入晶化反应釜中，用酸将浆液终点pH调至11～12，在160℃下水热晶化80h，过滤除去母液后，滤料水洗，过滤，干燥得到ZSM-5分子筛；(3)将步骤(2)得到的ZSM-5分子筛100g、300mL去离子水，加入硫酸控制pH＝2.0，室温下交换20min，过滤、水洗、过滤后，以上步骤重复2次，得HZSM-5分子筛；(4)将步骤(3)得到的80gHZSM-5分子筛、LaCl3溶液20mL、氯化镁5g、240mL去离子水加入到反应釜中进行改性，室温下交换20min，过滤除去母液后，水洗滤料，过滤，干燥，550℃下焙烧3小时，得到改性ZSM-5分子筛；(5)将步骤(4本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：/n(1)将高岭土浸渍碱性溶液，放置0.5-5h，在700～1000℃下焙烧0.5～5小时，粉碎，得焙烧高岭土；/n(2)将步骤(1)得到的焙烧高岭土、白炭黑、水玻璃、氢氧化钠、晶种和去离子水投入晶化反应釜中，用酸将浆液终点pH调至11～12，在150-190℃下水热晶化30-90h，过滤除去母液后，滤料水洗，过滤，干燥得到ZSM-5分子筛；/n(3)将步骤(2)得到的ZSM-5分子筛进行2-5次酸交换，室温下交换10～30min，过滤、水洗、过滤后，得HZSM-5分子筛；/n(4)将步骤(3)得到的HZSM-5分子筛经过稀土、锌、镁、镍中两种或两种以上元素的混合改性，室温下改性10～30min，过滤除去母液后，水洗滤料，过滤，干燥，550～650℃下焙烧0.5～3小时，得改性HZSM-5分子筛；/n(5)将步骤(4)得到的改性HZSM-5分子筛、粘结剂、助剂、去离子水混合形成浆液，浆液在50～80℃温度下搅拌0.5～2h，使之分散均匀，浆液进行喷雾干燥，得喷雾微球，将喷雾微球在400～600℃温度下焙烧0.5～2h，制得增产催化裂化汽油辛烷值助剂。/n...

【技术特征摘要】
1.一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将高岭土浸渍碱性溶液，放置0.5-5h，在700～1000℃下焙烧0.5～5小时，粉碎，得焙烧高岭土；
(2)将步骤(1)得到的焙烧高岭土、白炭黑、水玻璃、氢氧化钠、晶种和去离子水投入晶化反应釜中，用酸将浆液终点pH调至11～12，在150-190℃下水热晶化30-90h，过滤除去母液后，滤料水洗，过滤，干燥得到ZSM-5分子筛；
(3)将步骤(2)得到的ZSM-5分子筛进行2-5次酸交换，室温下交换10～30min，过滤、水洗、过滤后，得HZSM-5分子筛；
(4)将步骤(3)得到的HZSM-5分子筛经过稀土、锌、镁、镍中两种或两种以上元素的混合改性，室温下改性10～30min，过滤除去母液后，水洗滤料，过滤，干燥，550～650℃下焙烧0.5～3小时，得改性HZSM-5分子筛；
(5)将步骤(4)得到的改性HZSM-5分子筛、粘结剂、助剂、去离子水混合形成浆液，浆液在50～80℃温度下搅拌0.5～2h，使之分散均匀，浆液进行喷雾干燥，得喷雾微球，将喷雾微球在400～600℃温度下焙烧0.5～2h，制得增产催化裂化汽油辛烷值助剂。


2.根据权利要求1所述的提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：谈立成，郑淑琴，
申请(专利权)人：湖南聚力催化剂股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43