一种同时测定芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯的方法技术

本发明专利技术属于化妆品检测技术领域，具体涉及一种高效液相色谱串联质谱技术同时测定芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯的方法。本发明专利技术建立了一种简便、快速、高通量的测定方法，能够实现同时准确定量检测芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯，针对于现有技术中的液相色谱法、气相色谱法和气相色谱‑质谱法等，具有基质效应小、操作简单、灵敏度高、回收率好、重现性好且检测时间短、溶剂消耗小、检测通量高、检测效率高等优点，对于分析芳香类化妆品的质量安全具有非常重要的意义。

【技术实现步骤摘要】
一种同时测定芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯的方法
本专利技术属于化妆品检测
，具体涉及一种高效液相色谱串联质谱技术同时测定芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯的方法。
技术介绍
芳香类化妆品又称香水类化妆品，主要由香精、乙醇和水等成分构成，其中香精含量相对较高，因而该产品能散发出宜人芳香。邻苯二甲酸酯俗称塑化剂，塑料包装是化妆品领域中运用最广泛的包装形式，且因邻苯二甲酸酯良好的润滑性和延展性，可能添加于该类化妆品中。其中花露水是深受中国消费者青睐的香水类产品之一，主要成分是75％的酒精和5％的香精，凭借多种功效主要应用于夏季。花露水中的薄荷脑、冰片、麝香草酚等成分具有祛痱止痒、抑菌消炎的作用；避蚊胺或驱蚊酯使其具有驱蚊效果；冰片加入到花露水中还具有提神醒脑的功效。花露水虽然驱避蚊虫效果显著，但是避蚊胺和驱蚊酯是卫生用农药成分，属于微毒产品；除此之外，一些不良企业为了降低成本，使用工业酒精生产花露水，而工业酒精中含有高浓度的甲醇，甲醇毒性强会导致使用者过敏、中毒等症状。目前已有快速、简便测定花露水中避蚊胺、驱蚊酯和甲醇含量的方法。然而，以花露水为代表的芳香类产品中可能含有邻苯二甲酸酯类化合物(PhthalicAcidEsters，PAEs)，但是对于同时测定芳香类化妆品中的邻苯二甲酸酯类化合物的方法迄今尚未有关于这方面的文献报道。PAEs是食品、药品和日用品中普遍存在的化学成分。小分子的PAEs添加到液态化妆品中具有留香和润滑的作用；大分子的PAEs作为增塑剂可显著提高塑料制品的柔韧性、透明度和耐用性，但常温下易从包装材料中迁移，对人体具有潜在危害。皮肤接触或吸入PAEs可导致中枢神经系统的损害，更严重的是该类物质可渗入人体内部造成生殖系统、内分泌系统和呼吸系统的损伤；相关研究表明，PAEs的生殖毒性可降低生育能力。《化妆品安全技术规范》(2015年版)中规定禁止添加10种PAEs(邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯)，然而该物质仍被频繁地添加在化妆品中。目前PAEs的检测方法多采用液相色谱法、气相色谱法和气相色谱-质谱法。但是这些方法均具有一定的局限性，液相色谱法检测灵敏度低，气相色谱法、气相色谱-质谱法易于分析挥发性物质且不挥发性物质易残留在色谱柱内造成强基质效应。高效液相色谱-串联质谱法的高分离能力可降低基质效应并且可快速、准确地分析目标化合物。采用液质联用分析方法已成为化妆品成分检测的常用方法，而目前对于芳香类化妆品中禁止添加的10种PAEs化合物进行液质联用检测时，存在以下问题：①化合物出峰时间快，但相邻峰的分离度低且部分化合物严重拖尾；②即使通过调解流动相中乙腈的含量，可显著抑制拖尾现象，但10种化合物有长、短链之分使得保留时间相差大。因此现有技术仍然无法实现对10种PAEs化合物的同时检测。本专利技术综合考虑洗脱时间、分离度和基质效应的影响，最终选择的洗脱程序可使10种PAEs化合物在较短时间内完全分离，且化合物的基质效应显著降低，且基质效应随着目标化合物浓度的增加逐渐减小。因此，本专利技术采用高效液相色谱-串联质谱法，建立了一种同时测定芳香类化妆品中10种PAEs的检测方法，为企业质控和市场监管提供可靠的依据。
技术实现思路
针对上述技术问题，本专利技术的目的在于提供一种同时测定芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯的方法，所述10种邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯，所述测定方法包括以下步骤：(1)混合标准溶液配置(2)基质加标工作溶液配置将步骤(1)中的混合标准溶液至容量瓶中，加入空白基质，获得不同浓度的基质加标工作溶液，所述空白基质为不含邻苯二甲酸酯的芳香类化妆品；(3)样品溶液配置(4)利用高效液相色谱-串联质谱仪分别对基质加标工作溶液和样品溶液进行检测分析；其中色谱分析条件为：采用CapcellPAKC18色谱柱，柱温：40℃；流动相A为0.1％甲酸水溶液，流动相B为0.1％甲酸乙腈；流速：0.4mL/min；进样量1.0μL；采用梯度洗脱程序：0～1.49min，25.0％A；1.49～3.26min，25.0％A～14.3％A；3.26～3.77min，14.3％A～1.5％A；3.77～8.00min，1.5％A～0.0％A；8.00～8.10min，0.0％A～25.0％A；8.10～13.00min，25.0％A；质谱条件为：采用电喷雾离子源正离子模式，离子化电压5500V；加热温度550℃；气帘气、喷撞气、喷雾气、辅助加热气分别为69kPa、55kPa、276kPa、276kPa；多反应监测扫描模式；(5)样品中邻苯二甲酸酯含量的计算：以基质加标工作溶液所检测出的目标物的色谱峰面积对应其相应浓度进行回归分析得到基质标准曲线线性方程，然后将样品溶液检出的目标物的色谱峰面积，分别代入目标物的标准曲线线性方程，得到样品中10种邻苯二甲酸酯目标物的含量。优选地，所述步骤(1)中混合标准溶液的配置方法为：将邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯甲醇标准品用甲醇溶解得混合标准溶液。优选地，所述混合标准溶液的浓度为20μg/mL。优选地，所述步骤(3)中样品溶液的配置为：准确称取芳香类化妆品样品，用甲醇溶解，过有机相滤膜后得到样品溶液。优选地，所述样品溶液的浓度为100mg/mL。优选地，所述步骤(5)中标准曲线线性方程的构建过程为：精密量取混合标准溶液至容量瓶中，配制浓度为5μg/L、50μg/L、500μg/L、5000μg/L的空白基质加标溶液，根据步骤(4)所述分析条件进行高效液相色谱-串联质谱仪分析，根据基质加标工作溶液标准溶液所检测出的目标物的色谱峰面积对应其相应浓度进行回归分析得到标准曲线线性方程。本专利技术的有益效果是：本专利技术建立了一种简便、快速、高通量的测定方法，能够实现同时准确定量检测芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯；针对于现有技术中的液相色谱法、气相色谱法和气相色谱-质谱法等，具有基质效应小、操作简单、灵敏度高、回收率好、重现性好且检测时间短、溶剂消耗小、检测通量高、检测效率高等优点；对于分析芳香类化妆品的质量安全具有非常重要的意义。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步的说明，但不以任何方式对本专利技术加以限制，基于本专利技术教导所作的任何变换或替换，均属于本专利技术的保护范围。以下实施例中采用芳香类化妆品中的典型品种-花露水进行评价实验，但本专利技术所述方法并不本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种同时测定芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯的方法，所述10种邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯，其特征在于，所述方法包括以下步骤：/n(1)混合标准溶液配置；/n(2)基质加标工作溶液配置：/n在混合标准溶液中加入空白基质，获得不同浓度的基质加标工作溶液，所述空白基质为不含邻苯二甲酸酯的芳香类化妆品；/n(3)样品溶液制配置；/n(4)利用高效液相色谱-串联质谱仪分别对基质加标工作溶液和样品溶液进行检测分析：/n其中色谱分析条件为：采用Capcell PAK C

【技术特征摘要】
1.一种同时测定芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯的方法，所述10种邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)混合标准溶液配置；
(2)基质加标工作溶液配置：
在混合标准溶液中加入空白基质，获得不同浓度的基质加标工作溶液，所述空白基质为不含邻苯二甲酸酯的芳香类化妆品；
(3)样品溶液制配置；
(4)利用高效液相色谱-串联质谱仪分别对基质加标工作溶液和样品溶液进行检测分析：
其中色谱分析条件为：采用CapcellPAKC18色谱柱，柱温：40℃；流动相A为0.1％甲酸水溶液，流动相B为0.1％甲酸乙腈；流速：0.4mL/min；进样量1.0μL；采用梯度洗脱程序：0～1.49min，25.0％A；1.49～3.26min，25.0％A～14.3％A；3.26～3.77min，14.3％A～1.5％A；3.77～8.00min，1.5％A～0.0％A；8.00～8.10min，0.0％A～25.0％A；8.10～13.00min，25.0％A；
质谱条件为：采用电喷雾离子源正离子模式，离子化电压5500V；加热温度550℃；气帘气、喷撞气、喷雾气、辅助加热气分别为69kPa、55kPa、276kPa、276kPa；多反应监测扫描模式；
(5)样品中邻苯二甲酸酯含量...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙莺，李若绮，李莉，徐勤科，康宁，朱乐，
申请(专利权)人：甘肃省药品检验研究院，
类型：发明
国别省市：甘肃;62