一种高纯甘油深度纯化方法技术

本发明专利技术公开了一种高纯甘油深度纯化方法，包括：将甘油原料进行高速逆流色谱分离，采集不同时段的洗脱份，收集甘油洗脱份；将收集的甘油洗脱份采用低温减压蒸馏回收溶剂后，得到高纯度甘油。本发明专利技术提供了一种高纯甘油的深度纯化方法，保证甘油粗品中甘油与甘油醛、甲醛等还原性物质、脂肪酸、二聚甘油的有效分离，从而得到高纯度的甘油，保证了最终甘油产品中的杂峰总量≤0.01％，醛及还原性物质≤0.5ppm，脂肪酸及酯≤0.1mL。因高速逆流色谱的固定相和流动性都是液体，均可回收使用，相对于传统的色谱分离，本工艺无固体载体吸附损耗、样品回收率高；无固定相的耗材消耗，分离成本降低。对于传统的工艺，该工艺具有操作方便、生产周期短，收率高的优点。

【技术实现步骤摘要】
一种高纯甘油深度纯化方法
本专利技术涉及分离提纯
，具体涉及一种高纯甘油的深度纯化方法。
技术介绍
甘油，又名丙三醇，来源于油脂水解的副产物，无毒、无色、无刺激性、化学稳定性好，因其特殊的物理性质和化学结构(如图5)，在工业、医药及日常生活中可作合成原料或直接使用，用途广泛。甘油大约有2000多种用途,主要应用于医药、食品、化妆品、醇酸树脂、酯类产品、烟草、炸药、玻璃纸、纺织印染业、造纸工业、橡胶工业等。现有技术中，粗甘油的提纯多采用减压蒸馏、活性炭吸附、离子交换等方式进行。虽然采用现有技术提纯后甘油可以满足国家规定的甘油质量，但是由于上述工艺的局限性(长时间温度过高，传统工艺分离效果有限等)，导致提纯过程中不可避免地产生了微量的副产物，不能满足实际高端产品的应用。如：甘油醛、二聚甘油、脂肪酸等氧化杂质，在实际应用过程中，特别是作为医用辅料时，甘油中残留的脂肪酸、醛类、聚合物等微量杂质(GC杂峰总量位于0.06～0.2％之间，醛及还原性物质位于5ppm～10ppm之间，脂肪酸及酯位于0.4～2.0ml之间)，极易影响下游制剂的关键质量指标及稳定性。截止目前，未见去除甘油中脂肪酸、醛及聚合物类等微量杂质的相关报道。高速逆流色谱技术是20世纪80年代发展起来的一种基于液液分配机理的新型色谱分离纯化技术，其原理为利用螺旋柱在行星运动时产生的多维离心立场，使互不相溶的两相不断混合，同时保留其中的一相(固定相)，利用恒流泵连续输入另一相(流动相)，随流动相进入螺旋柱的溶质在两相之间反复分配，按分配系数的次序，被依次洗脱。在流动相中分配比例大的先被洗脱，反之，在固定相中分配比例大的后被洗脱，从而实现分离。目前，该技术虽已在某些领域得到应用，但在分离提纯甘油中存在的脂肪酸、醛、聚甘油等杂质中还处于空白，故该体系下的原料、溶剂体系、分离提纯条件的探索对于高纯度甘油的工业化发展都至关重要。
技术实现思路
基于
技术介绍
存在的技术问题，本专利技术的目的在于提出一种高纯度甘油的深度纯化工艺，过程简单，便于时间操作，纯化过程彻底，甘油杂质含量更低。即，在传统粗甘油提纯工艺的基础上，增加了深度纯化步骤，利用高速逆流色谱技术甘油的进一步精制提纯的方法。本专利技术的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。为了实现根据本专利技术的这些目的和其它优点，提供了一种高纯甘油深度纯化方法，包括以下步骤：步骤一、将甘油原料进行高速逆流色谱分离，采集不同时段的洗脱份，收集甘油洗脱份；步骤二、将收集的甘油洗脱份采用低温减压蒸馏回收溶剂后，得到高纯度甘油。优选的是，所述步骤一中，甘油原料的质量满足以下要求：杂峰总量为0.06～0.2％、醛及还原性物质为5ppm～10ppm、脂肪酸及酯为0.4～2.0mL。优选的是，所述步骤一中，收集的甘油洗脱份的杂峰总量≤0.01％、醛及还原性物质≤0.5ppm、脂肪酸及酯≤0.1mL。优选的是，所述步骤一中，高速逆流色谱采用的溶剂为体积比为1～10：1～10：0～3的溶剂A、溶剂B和溶剂C的混合溶剂；混合溶剂混合后震荡均匀，静置分层获得两相混合液，分开收集上相溶剂和下相溶剂，并分别将上相溶剂和下相溶剂进行超声脱气；采用下相溶剂作为高速逆流色谱的流动相，上相溶剂作为高速逆流色谱的固定相；所述溶剂A为正己烷、正庚烷、石油醚中的任意一种；溶剂B为乙腈、乙醇、异丙醇中的任意一种；溶剂C为水或乙酸乙酯。优选的是，将甘油原料进行高速逆流色谱分离的具体过程为：将高速逆流色谱仪预热后，泵入固定相，至废液瓶中泵出液体达到30～50mL时，启动高速逆流色谱仪主机，调节转速，泵入流动相；至废液瓶中流动相与固定相明显分层时，开启进样阀，进样甘油原料，采集不同时段的洗脱份。优选的是，所述泵入固定相的流速为5～80mL/min，泵入流动相的流速为5～80mL/min，调节转速为100～1000rpm；进样甘油原料的流速为5～80mL/min。优选的是，所述步骤二中，低温减压蒸馏的压力为100～3000Pa，温度为130～190℃。优选的是，所述步骤一中采集不同时段的洗脱份和步骤三中得到的高纯度甘油的杂峰总量通过气相色谱检测，醛及还原性物质、脂肪酸及酯类均采用《中国药典》2020版进行检测。本专利技术利用醛、醇、酸、二聚甘油的极性差异(极性由大到小：-COOH>-OH>-CHO>二聚甘油)，采用高速逆流技术，通过合理选择与搭配溶剂体系，保证了被分离物具有较高的分离度；通过选择提高色谱转速，缩短两相分层时间，提高了分离时间效率。本专利技术具有如下的优点和有益效果：(1)本技术方案提供了一种高纯甘油的深度纯化方法，保证甘油粗品中甘油与甘油醛、甲醛等还原性物质、脂肪酸、二聚甘油的有效分离，从而得到高纯度的甘油，保证了最终甘油产品中的杂峰总量≤0.01％，醛及还原性物质≤0.5ppm，脂肪酸及酯≤0.1mL。(2)因高速逆流色谱的固定相和流动性都是液体，且均可回收使用，相对于传统的色谱分离，本工艺无固体载体吸附损耗、样品回收率高；无固定相的耗材消耗，分离成本大大降低。(3)对于传统的工艺，该工艺具有操作方便、生产周期短，收率高的优点。本专利技术的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本专利技术的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。附图说明：图1为本专利技术甘油原料1#GC检测图谱；图2为本专利技术甘油原料2#GC检测图谱；图3为实施例1中甘油原料1#深度纯化、溶剂回收后的GC检测图谱；图4为实施例2中甘油原料2#深度纯化、溶剂回收后的GC检测图谱。图5为甘油的化学结构式。具体实施方式：下面结合附图对本专利技术做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。首先选用目前市场上的市售甘油，各批次原检测的结果如表1所示，其中GC图谱如图1、图2所示。表1根据对甘油原料1#、2#的检测分析结果，可以看出，原料甘油原料1#及原料2#中含有微量的醛及还原性物质、脂肪酸及酯类、聚合甘油等。甘油与甘油醛、甲醛、脂肪酸及聚甘油在溶剂体系中的分配系数不同，通过逆流色谱将其按一定顺序洗脱出来，按照先后洗脱出来的顺序为：C6-C18的脂肪酸、甲醛、甘油醛、甘油、二聚甘油。实施例1：该实施例中高速逆流色谱采用的溶剂为正庚烷-异丙醇-水混合液，按体积比为正庚烷：异丙醇：水＝6：6：2，振荡均匀，静置分层获得两相混合液，分开收集上相溶剂和下相溶剂，分别置于超声波振荡器中进行超声脱气处理；以下相溶剂为流动相，上相上相溶剂为固定相；将高速逆流色谱仪预热30min后，以60mL/min流速泵入固定相，至废液瓶中泵出液体达到30～50)mL时，启动主机，调节转速为400rp本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高纯甘油深度纯化方法，其特征在于，包括以下步骤：/n步骤一、将甘油原料进行高速逆流色谱分离，采集不同时段的洗脱份，收集甘油洗脱份；/n步骤二、将收集的甘油洗脱份采用低温减压蒸馏回收溶剂后，得到高纯度甘油。/n

【技术特征摘要】
1.一种高纯甘油深度纯化方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将甘油原料进行高速逆流色谱分离，采集不同时段的洗脱份，收集甘油洗脱份；
步骤二、将收集的甘油洗脱份采用低温减压蒸馏回收溶剂后，得到高纯度甘油。


2.如权利要求1所述的高纯甘油深度纯化方法，其特征在于，所述步骤一中，甘油原料的质量满足以下要求：杂峰总量为0.06～0.2％、醛及还原性物质为5ppm～10ppm、脂肪酸及酯为0.4～2.0mL。


3.如权利要求1所述的高纯甘油深度纯化方法，其特征在于，所述步骤一中，收集的甘油洗脱份的杂峰总量≤0.01％、醛及还原性物质≤0.5ppm、脂肪酸及酯≤0.1mL。


4.如权利要求1所述的高纯甘油深度纯化方法，其特征在于，所述步骤一中，高速逆流色谱采用的溶剂为体积比为1～10：1～10：0～3的溶剂A、溶剂B和溶剂C的混合溶剂；混合溶剂混合后震荡均匀，静置分层获得两相混合液，分开收集上相溶剂和下相溶剂，并分别将上相溶剂和下相溶剂进行超声脱气；采用下相溶剂作为高速逆流色谱的流动相，上相溶剂作为高速逆流色谱的固定相；所述溶剂A为正己烷、正庚烷、石油醚中的...

【专利技术属性】
技术研发人员：秦一别，冯自伟，徐守斌，罗金安，刘天婷，
申请(专利权)人：禾大西普化学四川有限公司，
类型：发明
国别省市：四川;51