一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物及其有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术提供了一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物及其有机电致发光器件，涉及有机光电材料技术领域。本发明专利技术的苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物具有高的折射率，分子取向整齐，玻璃转化温度高，热稳定性高，受热冷却后不容易结晶的特性。本发明专利技术化合物应用于OLED器件的覆盖层后，可有效提升OLED器件的光取出效率，亮度和发光效率，可以解决现有材料中折射率低，玻璃转化温度低，热稳定性差，易聚集结晶等问题。

【技术实现步骤摘要】
一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物及其有机电致发光器件
本专利技术涉及有机光电材料
，尤其涉及一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物及其有机电致发光器件。
技术介绍
有机电致发光(OLED)器件经过几十年的发展，材料体系与制备工艺日趋成熟，如今已经成功占领了高端智能手机领域并在其它应用领域蓬勃发展，但器件效率提升和寿命改善仍然是需要关注与攻克的重点问题。在材料方面，从第一代的荧光材料到第二代的磷光材料，再到第三代的热活化延迟荧光材料，解决了发光分子三线态激子利用率低的问题。在结构方面，能垒优化、染料掺杂、串联器件等方法提高了载流子注入和复合几率。但是，由于光波导效应和表面等离子体基元效应，造成只有20％左右的光子能够射出，因此对器件使用光取出技术显得十分必要。光取出技术一方面将陷于器件内部的光能耦合出来，直接提升效率；另一方面，更多的光能以外部模式光射出，减少了器件内部的热量积累，间接改善了寿命。提高OLED器件的发光效率，最简单有效的方法是在透明电极上形成覆盖层作为光取出层。光取出层材料的衰减系数越大折射率越高，材料最大吸收波长变化而使高折射率波长范围发生变化。衰减系数和吸光系数有下式的关系(α：吸光系数、k：衰减系数、ω：光频率、c：光速)，衰减系数和吸光系数成正比，吸光系数高的材料衰减系数越高，折射率越高。α＝2kω/c根据Lorentz-Lorent方程，折射率与极化率和密度成正比(n：折光率，λ：照射光波长，Pλ：极化率，V：分子体积)，极化率和密度大的材料，其折射率越大。增加分子极化率、选择相对平面性的单元是设计光取出层材料的重点。杂芳基具有提高极化率的性能，从而能得到高的折射率。(n2-1)/(n2+2)＝4/3πPλ/V光取出层分为有机和无机的，有机的光取出层大多选择具有高折光率的胺衍生物材料，此类结构存在一定的空间位阻，材料受热冷却后不容易结晶，化学性质稳定。胺类结构改善了光取出效率，但是不能同时保持发光色纯度，特别是用在蓝色发光OLED中。优异的光取出材料必须满足三个基本条件：高的玻璃转化温度、在可见光范围内有高的薄膜折射率、薄膜中分子取向整齐。低玻璃转变温度的分子易结晶导致薄膜稳定性较差，材料折射率高有利于光线从器件正视角射出，以及薄膜中材料分子取向整齐一致等都有利于提高光取出效率。因此研发一种折射率高、玻璃转化温度高的材料成为亟待解决的问题。
技术实现思路
针对现有技术存在的上述问题，本专利技术提供了一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物及其有机电致发光器件。使用本专利技术化合物制作出的有机电致发光器件，具有光取出效率高、发光效率高、亮度高等特点。本专利技术提供了一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物，所述化合物如下式Ⅰ所示：A为下式Ⅱ或Ⅲ表示的基团，B为下式IV或V表示的基团：其中，M为N-Ar1、C-R1R2中任意一个，且R1和R2可以结合成环；W为O、S、N-Ar2中的任意一个；各个Z相同或者不同，Z为N、C-R3中任意一个，当同时存在多个R3时，各个R3彼此相同或不同，且任选相邻的R3基团可以结合成环；各个Y相同或者不同，Y为N、C-R4中任意一个，并且至少一个为N，当同时存在多个R4时，各个R4彼此相同或不同；各个G相同或者不同，G为N、C-R6中任意一个，当同时存在多个R6时，各个R6彼此相同或不同，且任选相邻的R6基团可以结合成环；各个X相同或者不同，X为N、C-R7中任意一个，并且至少一个为N，当同时存在多个R7时，各个R7彼此相同或不同；L1-L3独立地为单键、取代或未取代的C6-C30的亚芳基、取代或未取代的C3-C30的亚杂芳基中任意一种；Ar1-Ar3独立地为取代或未取代的C6-C50的芳基、取代或未取代的C3-C50的杂芳基中的任意一种；R1-R3独立地为氢、氕、氘、氚、氟、氯、溴、碘、腈基、取代或未取代的C1-C50的烷基、取代或未取代的C2-C50的烯基、取代或未取代的C1-C50的烷氧基、取代或未取代的C1-C50的烷基硫基、取代或未取代的C6-C50的芳基、取代或未取代的C3-C50的杂芳基中任意一种，R4、R7独立地为氢、取代或未取代的C1-C50的烷基、取代或未取代的C6-C50的芳基、取代或未取代的C5-C6的N杂芳基中任意一种，其中同时存在多个R7时，至少两个R7不为氢，各个R7彼此相同或不同；并且R1-R4或Ar1中任意一个与L3键连，当R4与L3键连时，不与L3键连的R4至少两个不为氢；R5-R6独立地为氢、取代或未取代的C1-C50的烷基、取代或未取代的C6-C50的芳基中任意一种，R5-R6或Ar2-Ar3中任意一个与L2键连。本专利技术还提供了一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件依次包括阳极、有机物层、阴极、覆盖层，所述有机物层和/或覆盖层包含本专利技术所述苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物中任意一种。本专利技术有益效果：本专利技术的苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物具有高的折射率，分子取向整齐，玻璃转化温度高，热稳定性高，受热冷却后不容易结晶的特性。在OLED器件的覆盖层应用于本专利技术化合物后，可有效提升OLED器件的光取出效率，亮度和发光效率。本专利技术所述化合物在OLED发光器件中具有良好的应用效果和产业化前景。具体实施方式：下面将结合本专利技术实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术的保护范围。在本专利技术中，所述烷基可以是直链、支链或环状的。具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、2-乙基丁基、1-甲基己基、正辛基、2-乙基己基、1-乙基-丙基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基、环丙基、环丁基、环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基等，但不限于此。在本专利技术中，所述烷氧基可以是直链、支链或环状的。具体实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、异丙基氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、2-乙基丁氧基、二氧杂环己烷、苄氧基、对甲基苄氧基等，但不限于此。在本专利技术中，所述芳基可以是单环或稠环的。当所述芳基是单环芳基时，具体实例包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此；当所述芳基是稠环芳基时，具体实例包括萘基、蒽基、菲基、三苯基、芘基、苝基、芴基等，但不限于此。在本专利技术中，所述亚芳基意指在芳基中具有两个键合位置的基团，即二价基团。上述关于芳基的描述可以应用于亚芳基，不同之处在于亚芳基是二价的。在本专利技术中，所述杂芳基包含除本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物，其特征在于，所述化合物如下式Ⅰ所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物，其特征在于，所述化合物如下式Ⅰ所示：



A为下式Ⅱ或Ⅲ表示的基团，B为下式IV或V表示的基团：



M为N-Ar1、C-R1R2中任意一个，且R1和R2可以结合成环；W为O、S、N-Ar2中任意一个；
各个Z相同或者不同，Z为N、C-R3中任意一个，当同时存在多个R3时，各个R3彼此相同或不同，且任选相邻的R3基团可以结合成环；
各个Y相同或者不同，Y为N、C-R4中任意一个，并且至少一个为N，当同时存在多个R4时，各个R4彼此相同或不同；
各个G相同或者不同，G为N、C-R6中任意一个，当同时存在多个R6时，各个R6彼此相同或不同，且任选相邻的R6基团可以结合成环；
各个X相同或者不同，X为N、C-R7中任意一个，并且至少一个为N，当同时存在多个R7时，各个R7彼此相同或不同；
L1-L3独立地为单键、取代或未取代的C6-C30的亚芳基、取代或未取代的C3-C30的亚杂芳基中任意一种；
Ar1-Ar3独立地为取代或未取代的C6-C50的芳基、取代或未取代的C3-C50的杂芳基中任意一种；
R1-R3独立地为氢、氕、氘、氚、氟、氯、溴、碘、腈基、取代或未取代的C1-C50的烷基、取代或未取代的C2-C50的烯基、取代或未取代的C1-C50的烷氧基、取代或未取代的C1-C50的烷基硫基、取代或未取代的C6-C50的芳基、取代或未取代的C3-C50的杂芳基中任意一种，R4、R7独立地为氢、取代或未取代的C1-C50的烷基、取代或未取代的C6-C50的芳基、取代或未取代的C5-C6的N杂芳基中任意一种，其中同时存在多个R7时，至少两个R7不为氢，各个R7彼此相同或不同；并且R1-R4或Ar1中任意一个与L3键连，当R4与L3键连时，不与L3键连的R4至少两个不为氢；
R5-R6独立地为氢、取代或未取代的C1-C50的烷基、取代或未取代的C6-C50的芳基中任意一种，R5-R6或Ar2-Ar3中任意一个与L2键连。


2.根据权利要求1中所述一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物，其特征在于，所述A如下式所示：






R1-R3独立地为氢、氕、氘、氚、氟、氯、溴、碘、腈基、取代或未取代的如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、环丙烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯乙烯基、环丙基、环戊基、环己基、莰烷基、金刚烷基、甲氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、甲硫基、三氟甲硫基、乙硫基、苯基、萘基、蒽基、荧蒽基、噻吩基、呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、芴基、氮杂芴基、螺芴基、萘啶基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、吡嗪基、吩嗪基、吡唑基、吲唑基、哒嗪基、噻唑基、恶唑基、咪唑基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、吲哚基、咔唑基、苯并咪唑基、吖啶基、菲啶基、酞嗪基、茚基、芘基、咔啉基、喹啉基、异喹啉基、菲罗啉基、茋基中任意一种，R4为氢、取代或未取代的如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环丙基、环戊基、环己基、莰烷基、金刚烷基、苯基、萘基、蒽基、荧蒽基、芴基、吡啶基、三嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、螺芴基中任意一种，R1和R2可以结合成环，当同时存在多个R3或R4时，各个R3或R4彼此相同或不同，且任选相邻的R3基团可以结合成环；
Ar1为取代或未取代的如下基团：苯基、萘基、蒽基、荧蒽基、噻吩基、呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、芴基、氮杂芴基、螺芴基、萘啶基、吡啶基、吡咯基、吡嗪基、吩嗪基、吡唑基、吲唑基、哒嗪基、噻唑基、恶唑基、咪唑基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、吲哚基、咔唑基、苯并咪唑基、吖啶基、菲啶基、酞嗪基、茚基、芘基、咔啉基、喹啉基、异喹啉基、菲罗啉基中任意一种；并且R1-R4或Ar1中任意一个与L3键连，当R4与L3键连时，不与L3键连的R4至少两个不为氢。


3.根据权利要求1中所述一种苯并五元含N杂环杂芳基胺化合物，其特征在于，所述A如下式所示：



R4为氢、取代或未取代的如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环丙基、环戊基、环己基、莰烷基、金刚烷基、苯基、萘基、蒽基、荧蒽基、芴基、吡啶基、三嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪...

【专利技术属性】
技术研发人员：邵钰杰，孙月，董秀芹，
申请(专利权)人：长春海谱润斯科技有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林;22