光学用粘着剂组合物及使用了该光学用粘着剂组合物的粘着膜、粘着片制造技术

本发明专利技术提供一种可形成兼具对被粘物的框印刷等段差的段差追随性、再操作时的处理性能及优异的湿热耐久性的粘着剂层的光学用粘着剂组合物，以及使用了该光学用粘着剂组合物的粘着膜、粘着片。所述光学用粘着剂组合物含有：使选自共聚性乙烯基单体及含氮乙烯基单体的化合物组中的至少两种以上共聚而得到的共聚物，所述共聚性乙烯基单体在官能团中不具有羧基，而具有烷基、羟基、烷氧基、芳香基中的任意一种；(F)在一分子内具有(甲基)丙烯酰基与烯丙基醚基，且具有两个以上烯属不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯的单体；(G)具有环氧烷基且在一分子内具有两个以上烯属不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯的单体；(E)热交联剂；及(H)光交联剂。

【技术实现步骤摘要】
光学用粘着剂组合物及使用了该光学用粘着剂组合物的粘着膜、粘着片
本专利技术涉及一种光学用粘着剂组合物，以及使用了该光学用粘着剂组合物的粘着膜、粘着片。进一步详细而言，涉及提供一种可形成兼具对被粘物的框印刷等段差的段差追随性、再操作时的处理性能(易于从被粘物上剥离)及优异的湿热耐久性的粘着剂层的光学用粘着剂组合物。进一步，涉及提供使用了该光学用粘着剂组合物的粘着膜、粘着片。此外，使用本专利技术的光学用粘着剂组合物，并利用热交联剂交联而成的粘着剂层对设置于被粘物表面的框印刷等段差(凹凸)的段差追随性、及再操作时的处理性能良好。并且，进一步，经基于该热交联剂的交联与后续的基于光交联剂的交联这两个阶段而进行交联后的粘着剂层的湿热耐久性优异。此外，本专利技术的光学用粘着剂组合物、以及使用了该光学用粘着剂组合物的粘着膜、粘着片能够用于将光学膜贴合于各种显示器的情况、将光学膜彼此贴合而制作光学膜的层叠体的情况、及固定各种安装于电子设备的光学部件及电子部件的情况等。另外，在本专利技术中，粘着剂层的“湿热耐久性”是指即使将粘着剂层长时间放置于湿热环境下后取出至室温环境(温度23℃×50％RH)下，也不会发生由水分导致的明显起泡且可维持透明性的耐久性。
技术介绍
近年来，结合了显示器(图像显示装置)与作为输入装置的触摸面板的电子设备不断得到普及。作为应用触摸面板的显示器(图像显示装置)，可列举出液晶显示器(LCD)、电致发光显示器(无机EL、有机EL)等。此外，作为利用触摸面板作为输入装置的具体的电子设备，可列举出液晶电视、无机EL电视、有机EL电视、移动终端、移动电话、电子纸、电子书终端、电脑等。在这些电子设备中，要求用于贴合构成触摸面板的光学构件的粘着剂层具备段差追随性、湿热耐久性等功能。在以往，为了得到具有段差追随性的粘着剂层，提出了各种方案(专利文献1～3)。此外，还提出了用于得到具有段差追随性及湿热耐久性的粘着剂层的方案(专利文献4)。专利文献1中记载了一种当固定透明面板与图像显示装置时，对因设置于透明面板表面或图像显示装置表面的装饰部而产生的段差的密合性优异，且在高温环境下可抑制段差部分的起泡及剥落的双面粘着片。此外，专利文献2中记载了一种在形成粘着剂层时，由印刷段差造成的印刷边缘的气泡少，且贴合于被粘物时不会产生气泡，即使施加负荷也不易产生凹陷的带装饰印刷层的表面保护膜。此外，专利文献3中记载了一种由于耐湿热稳定性及耐起泡性优异，因此在用于具有由金属或金属氧化物构成的导电膜的触控面板的光聚合性粘着剂中，可抑制白化及起泡，并且不产生气味且没有皮肤刺激，进一步对金属或金属氧化物没有腐蚀性的光聚合性粘着剂、使用了该光聚合性粘着剂的粘着片。此外，专利文献4中记载了一种用于透明性、粘合性、耐久性、耐腐蚀性、段差追随性、高介电常数、涂布性优异的触控面板用粘着剂组合物的丙烯酸类高分子化合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-211282号公报专利文献2：日本特开2015-221531号公报专利文献3：日本特开2013-256552号公报专利文献4：日本特开2012-041456号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题专利文献1中记载的双面粘着片由于粘着剂层的储能模量的值被控制在特定的数值范围内并制成了柔软的粘着剂层，因此满足与印刷段差追随性相关的性能。然而，若提高粘着剂层的粘着力，则当将光学构件贴合于被粘物后，需要重新贴附时，有时会不易剥离，所谓的再操作时的处理性能(重新贴合的操作性)差。相反，若提高粘着剂层的再操作时的处理性能，则将光学构件贴合于被粘物后的粘着力过低而可能会发生剥落。因此，专利文献1中记载的双面粘着片存在难以兼顾确保粘着剂层再操作时的处理性能、以及提高将光学构件贴合于被粘物后的粘着力的问题。此外，专利文献2中公开了，在透明树脂膜的单面上形成图形、文字等装饰印刷层，将包含光聚合引发剂且具有流动性的光固化性树脂组合物涂布于未形成该装饰印刷层的部分的上部、及所述装饰印刷层的上部后，进行UV照射而形成光固化而成的粘着剂层，得到带装饰印刷层的表面保护膜。专利文献2的带装饰印刷层的表面保护膜由于在涂布包含光聚合引发剂且具有流动性的光固化性树脂组合物后，进行UV照射而形成光固化而成的粘着剂层，因此无论UV固化后的粘着剂层的柔软性如何，均能够包埋印刷段差。然而，由于涂布液体状的粘着剂组合物，因此专利文献2的专利技术的粘着剂层存在难以形成厚膜的粘着剂层的问题。此外，在印刷段差的部分涂布液体状的光固化性树脂组合物以包埋印刷段差具有操作繁琐的技术问题。此外，专利文献3中公开了一种光聚合性粘着剂，其含有40～92重量％的(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯、5～20重量％的(a-2)含羟基单体、3～25重量％的(a-3)水溶性N取代丙烯酰胺，且相对于100重量份的基本上不含有含酸性基团单体的单体组(A)(将总单体设为100重量％)或其部分聚合物(A’)，含有0.01～2重量份的异氰酸酯类交联剂和/或多官能度单体(B)与0.1～2重量份的光聚合引发剂(C)。若为专利文献3的光聚合性粘着剂，则段差追随性及再剥离性良好。根据专利文献3的实施例1～6，将光聚合性粘着剂涂布于基材而形成厚度为300μm的涂布膜，将经脱模处理的厚度为25μm的PET膜以脱模处理面与该涂布膜的表面相接触的方式设置在该涂布膜的表面上，在氮气氛围下利用UV照射而进行光聚合，制作粘着片。然而，由于所得到的粘着片的粘着力的值为14～25N/25mm的范围，因此对贴合于被粘物的粘着片进行重新贴附时，很难将粘着片从被粘物上剥离，存在再操作时的处理性能差的问题。此外，专利文献4中公开了一种用于触摸面板用粘着剂组合物的丙烯酸类高分子化合物，该高分子化合物通过共聚单体成分而得到，该单体成分包含(a)具有碳原子数为1～12的烃基的(甲基)丙烯酸酯类单体、(b)含羟基的(甲基)丙烯酸酯类单体、(c)含有酰胺基的单体及(d)乙烯基酯类单体，所述高分子化合物的树脂酸值为0.1mgKOH/g以下，重均分子量为40万～200万，Tg为-80～0℃，介电常数为3～6。在专利文献4的丙烯酸类高分子化合物中，“优选含羟基的丙烯酸酯类单体，出于能够给予高分子化合物成为与交联剂的反应部位的官能团，进行交联而得到的交联产物可赋予作为粘着剂的适当的弹性并提高凝聚力，且同时提高介电常数，进一步有助于提高粘着片的耐湿热性等理由，特别优选丙烯酸2-羟基乙酯及丙烯酸4-羟基丁酯”(引用文献4的第[0021]段)。此外，在专利文献4的粘着片中，“为了提高产品的设计性、谋求差异化，多在保护透明板上设置印刷层。在基材片或膜上多具有该印刷油墨层、用于各种电路的银膏等的层、及FPD部分上产生的段差等10～30μm左右的段差，存在利用粘着片进行贴合时会产生气泡的问题。这是粘着剂层的段差追随性的不足所引起的。该段差追随性与由粘着剂组合物得到的粘着片的粘着特性中的适当的Tg与凝胶分率密本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种光学用粘着剂组合物，其特征在于，其含有：使选自共聚性乙烯基单体及含氮乙烯基单体的化合物组中的至少两种以上进行共聚而得到的共聚物，所述共聚性乙烯基单体在官能团中不具有羧基，而具有烷基、羟基、烷氧基、芳香基中的任意一种；(F)在一分子内具有(甲基)丙烯酰基与烯丙基醚基，且具有两个以上烯属不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯的单体；(G)具有环氧烷基且在一分子内具有两个以上烯属不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯的单体；(E)热交联剂；及(H)光交联剂。/n

【技术特征摘要】
20190426 JP 2019-0860751.一种光学用粘着剂组合物，其特征在于，其含有：使选自共聚性乙烯基单体及含氮乙烯基单体的化合物组中的至少两种以上进行共聚而得到的共聚物，所述共聚性乙烯基单体在官能团中不具有羧基，而具有烷基、羟基、烷氧基、芳香基中的任意一种；(F)在一分子内具有(甲基)丙烯酰基与烯丙基醚基，且具有两个以上烯属不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯的单体；(G)具有环氧烷基且在一分子内具有两个以上烯属不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯的单体；(E)热交联剂；及(H)光交联剂。


2.根据权利要求1所述的光学用粘着剂组合物，其特征在于，
所述共聚物为重均分子量为20万～100万的共聚物，其通过相对于合计为100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上，共聚合计为2.0～10重量份的(B)含氮乙烯基单体或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上、合计为1.0～10重量份的(C)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上、合计为0.5～10重量份的(D)具有羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上而成，
相对于100重量份的所述(A)，所述光学用粘着剂组合物以0.01～5重量份的比例含有所述(E)热交联剂、以0.1～10重量份的比例含有所述(F)在一分子内具有(甲基)丙烯酰基与烯丙基醚基且具有两个以上烯属不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯的单体、以0.1～10重量份的比例含有所述(G)具有环氧烷基且在一分子内具有两个以上烯属不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯的单体、以0.01～5重量份的比例含有所述(H)光交联剂。


3.根据权利要求1或2所述的光学用粘着剂组合物，其特征在于，经基于所述(E)热交联剂的交联与后续的基于所述(H)光交联剂的交联这两个阶段，使所述光学用粘着剂组合物进行交联而形成的厚度为250μm的粘着剂层的总透光率为90％以上，且雾度值为1.0％以下。


4.根据权利要求1或2所述的光学用粘着剂组合物，其特征在于，经基于所述(E)热交联剂的交联与后续的基于所述(H)光交联剂的交联这两个阶段，使所述光学用粘着剂组合物进行交联而形成厚度为250μm的粘着剂层，将所述粘着剂层在温度60℃×90％RH的气氛下放置240小时后，取出至室温环境(温度23℃×50％RH)时的雾度值为4.0％以下。


5.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：长仓毅，铃木史惠，塚田高士，大津贺健太郎，吉田弘幸，广神萌美，
申请(专利权)人：藤森工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP