一种儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物及其制备方法。以Fe

【技术实现步骤摘要】
一种儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物及其制备方法与应用
本专利技术属于分子印迹聚合物的合成
，具体涉及一种儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物及其制备方法与应用。
技术介绍
嗜铬细胞瘤是起源于肾上腺髓质或副神经节的神经内分泌肿瘤，临床表现变化很大，但最常见的表现为头痛，出汗，心悸和高血压。由于过量分泌儿茶酚胺类物质，这些肿瘤可能引发致命的心血管并发症。目前，临床上以甲氧基肾上腺素(MN)、甲氧基去甲肾上腺素(NMN)和3-甲氧酪胺(3-MT)作为诊断嗜铬细胞瘤的生化指标。分子印迹聚合物(MIP)是一种可以特异性结合目标分子的人工受体材料，因稳定性高、合成方法简单及成本低廉，可以被广泛地应用于各类样品预处理过程。磁性纳米材料不仅具有较大的比表面积，而且具有磁导向性、超顺磁性的特点。磁性分子印迹聚合物(MMIP)是将磁性纳米材料与选择性分离材料分子印迹聚合物相结合，得到具有磁性和快速选择性分离特定目标分子的复合材料，可以快速地从复杂样品中实现目标物的分离富集，并且在外加磁场的作用下，MMIP可以快速地从实际样品中分离出来，具有十分广阔的应用前景。结合磁纳米粒子合成的MMIP，具有较大的比表面积以及超顺磁性，可以提高样品中痕量物质的分离、富集和萃取能力，省去了传统的固相萃取过程需要的活化、上样、淋洗、洗脱及旋干等繁琐操作，缩短了样品前处理时间；其结合位点也暴露在磁性纳米粒子表面，有利于特定目标物的洗脱，减少洗脱时间。在此，本专利技术合成了一种用于分离NMN，MN和3-MT的MMIP，并应用于人随机尿样本中的目标待测物的分离和富集。名为分子印迹纳米管膜的制备及对人体尿液中儿茶酚胺类药物的检测PreparationofaMolecularlyImprintedPolymerNanotubesMembraneandItsApplicationintheDeterminationofCatecholaminesinUrineSamples[期刊论文]丘秀珍，华永标，郭会时，卢文贯，QIUXiuzhen，HUAYongbiao，GUOHuishi，LUWenguan-《高等学校化学学报》2018年4期的期刊论文中采用以多巴胺(DA)为模板，多孔阳极氧化铝膜(AAO)为反应载体，合成了多巴胺分子印迹聚合物纳米管膜(AAO@MIP)对人体尿液中的儿茶酚胺类药物的含量进行检测，其不足在于：AAO@MIP重复性低、回收率低、吸附性能不高、对多巴胺、肾上腺素和去甲肾上腺素的选择能力和吸附性不高等。
技术实现思路
本专利技术的第一目的是提供一种儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物。本专利技术的第二目的是提供一种儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物的制备方法。本专利技术的第三目的是探讨儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物在尿液样本中提取分离甲氧基肾上腺素、甲氧基去甲肾上腺素和3-甲氧酪胺分子的应用。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：由于采用了上述技术方案，本专利技术具有如下的优点：1、本专利技术的制备方法以磁性Fe3O4纳米粒子、α-甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈等为原料，通过表面分子印迹技术得到了一种新型MMIP，该聚合物对NMN，MN和3-MT具有较强的选择能力和吸附性，对目标待测物的吸附量高且可循环使用，能够高效分离和富集生物样本中的NMN，MN和3-MT；2、本专利技术的制备方法简单高效，制备得到MMIP成本低廉，该聚合物对NMN，MN和3-MT的吸附时间短，10min内即可达到吸附平衡，30min内可完成样品预处理过程。3、本专利技术所用模板分子为甲氧基去甲肾上腺素和多巴胺双模板分子。4、MMIP的平均回收率在93.2％-112.8％之间，回收率结果好，即表明MMIP处理随机尿样本时准确性高。5、采用MMIP交替检测正常人和嗜铬细胞瘤患者随机尿样本各7份，共计14份，结果表明MMIP可以重复使用14次，即证明MMIP可循环使用，重复性好。本专利技术的其他优点、目标和特征在某种程度上将在随后的说明书中进行阐述，并且在某种程度上，基于对下文的考察研究对本领域技术人员而言将是显而易见的，或者可以从本专利技术的实践中得到教导。本专利技术的目标和其他优点可以通过下面的说明书和权利要求书来实现和获得。附图说明本专利技术的附图说明如下：图1是本专利技术的实验1制备的MMIP合成示意图；图2是本专利技术实验1制备的MMIP的扫描电镜图；图3是实验2中MMIP在不同pH环境下的吸附效率图；图4是实验2中MMIP在不同吸附时间下的吸附效率图；图5是实验2中MMIP在不同洗脱时间下的洗脱效率图；图6是实验2中MMIP在不同浓度醋酸溶液洗脱条件下的洗脱效率图；图7是实验3中采用MMIP富集后采用高效液相色谱-荧光法检测的色谱图。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步说明，但不应该将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本专利技术上述内容实现的技术均属于本专利技术的范围。实验1：一种儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物的制备方法，如图1所示，具体步骤如下：产品1：1)以磁性Fe3O4纳米粒子为原材料，制备乙烯基化Fe3O4纳米粒子；1-1)将超纯水I和乙醇I混合后，加入3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，加入磁性Fe3O4纳米粒子，得到混合溶液I；超纯水I1份、乙醇I1份、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷1份、磁性Fe3O4纳米粒子1份；1-2)将混合溶液I通入氮气除氧，时间10min，密封，在30℃温度下反应时间为12h，反应完成后，用1份乙醇II清洗2-3次，干燥，制得乙烯基化Fe3O4纳米粒子。2)对乙烯基化Fe3O4纳米粒子，采用表面分子印迹技术制备磁性分子印迹聚合物Fe3O4@SiO2-CH＝CH2@MIP；2-1)将乙腈和超纯水II混合后，加入乙烯基化Fe3O4纳米粒子，加入模板分子、功能单体、交联剂、引发剂，得到混合溶液II；乙腈16份、超纯水II1份、乙烯基化Fe3O4纳米粒子2份；2-2)将混合溶液II通入氮气除氧，时间为10min，密封，在55℃温度下反应，反应时间为20h。反应完成后，用2％洗脱剂清洗至无法检测出模板分子为止，干燥，制得磁性分子印迹聚合物Fe3O4@SiO2-CH＝CH2@MIP。产品2：1)以磁性Fe3O4纳米粒子为原材料，制备乙烯基化Fe3O4纳米粒子；1-1)将超纯水I和乙醇I混合后，加入3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，加入磁性Fe3O4纳米粒子，得到混合溶液I；超纯水I为2份、乙醇I2份、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷2份、磁性Fe3O4纳米粒子2份；1-2)将混合溶液I通入氮气除氧，时间15min，密封，在50℃温度下反应时间为24h，反应完成后，用2份乙醇II清洗2-3次，干燥，制得乙烯基化Fe3O4纳米粒子。2)对乙烯基化F本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物，其特征在于，所述磁性分子印迹聚合物Fe

【技术特征摘要】
1.一种儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物，其特征在于，所述磁性分子印迹聚合物Fe3O4@SiO2-CH＝CH2@MIP，以Fe3O4为载体在其表面修饰碳碳双键，1-2份甲氧基肾上腺素、1-2份多巴胺通过热自由基聚合反应与1份α-甲基丙烯酸、1-2份乙二醇二甲基丙烯酸酯在1-2份偶氮二异丁腈作用下形成磁性分子印迹聚合物，其粒径大小为20-50nm。


2.如权利要求1所述的儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物其特征在于，所述甲氧基肾上腺素为2份、多巴胺为2份、乙二醇二甲基丙烯酸酯为1份、偶氮二异丁腈为1.6份。


3.一种如权利要求2所述儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)以磁性Fe3O4纳米粒子为原材料，制备乙烯基化Fe3O4纳米粒子；
2)对乙烯基化Fe3O4纳米粒子，采用表面分子印迹技术制备磁性分子印迹聚合物Fe3O4@SiO2-CH＝CH2@MIP。


4.如权利要求3所述的儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述制备乙烯基化Fe3O4纳米粒子的具体步骤如下：
1-1)将超纯水I和乙醇I混合后，加入3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，加入磁性Fe3O4纳米粒子，得到混合溶液I；超纯水I为1-2份、乙醇I1-2份、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷1-2份、磁性Fe3O4纳米粒子1-2份；
1-2)将混合溶液I通入氮气除氧，时间10-15min，密封，在30-50℃温度下反应时间为12-24h，反应完成后，用1-2份乙醇II清洗2-3次，干燥，制得乙烯基化Fe3O4纳米粒子。


5.如权利要求4所述的儿茶酚胺类物质磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，超纯水I为1份、乙醇I为1份、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷为2份、乙醇I为1份、磁性Fe3O4纳米粒子为1份、氮气除氧时间为15min、反应温度为40℃、反应时间为12h。


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【专利技术属性】
技术研发人员：丁敏，罗灿，王浩然，张晓清，甄乾娜，何一帆，左明，
申请(专利权)人：重庆医科大学，
类型：发明
国别省市：重庆;50