含钛的硅氧化物成型体的制造方法以及含钛的硅氧化物成型体技术

本发明专利技术提供一种具有高催化活性和高强度的含钛的硅氧化物成型体的制造方法以及含钛的硅氧化物成型体。一种含钛的硅氧化物成型体的制造方法，所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法具有下述工序：将模板剂、硅源和溶剂混合的原料混合工序；得到成型体的成型工序；以及从上述成型体中除去上述模板剂的模板剂除去工序，并且所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法的特征在于，成型工序在40℃～100℃的条件下进行，在上述工序中的任意一个工序内和/或上述工序中的任意一个工序结束后将钛引入到固体或成型体中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含钛的硅氧化物成型体的制造方法以及含钛的硅氧化物成型体
本专利技术涉及含钛的硅氧化物成型体的制造方法以及含钛的硅氧化物成型体。
技术介绍
已知含钛的硅氧化物作为用于使烯烃与氢过氧化物反应而得到环氧化物的催化剂。例如，专利文献1中记载了上述催化剂的制造例。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利公开公报[日本特开2006-159057号公报]
技术实现思路
专利技术所要解决的问题近年来，要求强度更高的含钛的硅氧化物。本专利技术所要解决的问题在于提供一种具有高催化活性和高强度的含钛的硅氧化物成型体的制造方法以及含钛的硅氧化物成型体。用于解决问题的手段本专利技术提供下述[A]和[B]。[A]一种含钛的硅氧化物成型体的制造方法，所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法具有下述工序：原料混合工序：将模板剂、硅源和溶剂混合从而得到包含上述模板剂和硅氧化物的固体的工序；成型工序：将经过上述原料混合工序而得到的固体成型从而得到成型体的工序；和模板剂除去工序：从经过上述成型工序而得到的成型体中除去所述模板剂从而得到除去了模板剂的成型体的工序，并且所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法的特征在于，在上述成型工序中，将经过上述原料混合工序而得到的固体在该固体的温度为40℃～100℃的条件下成型，并且在上述工序中的任意一个工序内和/或上述工序中的任意一个工序结束后，将钛引入到固体或成型体中。>[B]一种含钛的硅氧化物成型体，其中，所述含钛的硅氧化物成型体通过含钛的硅氧化物成型体的制造方法制造，所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法具有下述工序：原料混合工序：将模板剂、硅源和溶剂混合从而得到包含上述模板剂和硅氧化物的固体的工序；成型工序：将经过上述原料混合工序而得到的固体成型从而得到成型体的工序；和模板剂除去工序：从经过上述成型工序而得到的成型体中除去上述模板剂从而得到除去了模板剂的成型体的工序，并且所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法的特征在于，在上述成型工序中，将经过上述原料混合工序而得到的固体在该固体的温度为40℃～100℃的条件下成型，并且在上述工序中的任意一个工序内和/或上述工序中的任意一个工序结束后，将钛引入到固体或成型体中。专利技术效果根据本专利技术的一个方式，提供一种具有高催化活性和高强度的含钛的硅氧化物成型体的制造方法以及含钛的硅氧化物成型体。具体实施方式本专利技术的一个方式的含钛的硅氧化物成型体的制造方法包含原料混合工序、成型工序和模板剂除去工序。本专利技术一个方式的含钛的硅氧化物成型体的制造方法可以在上述模板剂除去工序之后还包含甲硅烷基化工序。本专利技术的一个方式的含钛的硅氧化物成型体的制造方法可以在原料混合工序、成型工序、模板剂除去工序或甲硅烷基化工序中的任意一个工序中将钛引入到固体或成型体中。或者，也可以在原料混合工序与成型工序之间、成型工序与模板剂除去工序之间、模板剂除去工序与甲硅烷基化工序之间、或甲硅烷基化工序后将钛引入到固体或成型体中。换言之，向固体或成型体中钛的引入可以在原料混合工序、成型工序、模板剂除去工序或甲硅烷基化工序的任意一个工序中、工序之间以及工序之后进行。在本说明书中，“将钛引入到固体或成型体中”是指：通过将含有硅氧化物的固体或由该固体成型而得到的成型体与钛源混合，从而将由-Si-O-Ti表示的基团引入到固体或由该固体成型而得到的成型体中所包含的硅氧化物中。上述固体是包含模板剂和硅氧化物的固体，成型体可以是由该固体成型而得到的成型体、从成型而得到的成型体中除去了模板剂的成型体、或含钛的硅氧化物成型体中的任意一种。钛的引入优选在模板剂除去工序开始之前进行，更优选在原料混合工序内进行。在原料混合工序内进行钛的引入的情况下，原料混合工序为将硅源、钛源和模板剂混合的工序。作为钛的引入的其它方式，可以列举如下方法：在模板剂除去工序结束后，将经过模板剂除去工序后得到的成型体与钛源混合，由此将钛引入到成型体中。钛的引入可以通过将要引入钛的固体或成型体与钛源在液相中混合而实施，也可以通过使要引入钛的固体或成型体与钛源在气相中接触而实施。作为钛源，可以列举：烷氧基钛、螯合型钛络合物、卤化钛和含钛的硫酸盐。作为烷氧基钛，可以列举：钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯、钛酸四(2-乙基己酯)和钛酸四十八烷基酯。作为螯合型钛络合物，可以列举：乙酰丙酮氧钛(IV)和二异丙氧基二乙酰丙酮钛(IV)等。作为卤化钛，例如可以列举：四氯化钛、四溴化钛和四碘化钛等。作为含钛的硫酸盐，例如可以列举硫酸氧钛等。本专利技术的一个方式的原料混合工序是将模板剂、硅源和溶剂混合从而得到包含模板剂和硅氧化物的固体的工序。在原料混合工序中使用的“硅源”是指硅氧化物和硅氧化物前体。作为用作硅源的硅氧化物，可以列举无定形二氧化硅，作为用作硅源的硅氧化物前体，可以列举：烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、二烷基二烷氧基硅烷和1,2-双(三烷氧基甲硅烷基)烷烃。作为烷氧基硅烷，可以列举：原硅酸四甲酯、原硅酸四乙酯和原硅酸四丙酯。作为烷基三烷氧基硅烷，可以列举三甲氧基(甲基)硅烷。作为二烷基二烷氧基硅烷，可以列举二甲氧基二甲基硅烷。作为硅源，可以使用单一的硅源，也可以组合使用多种。在原料混合工序中使用硅氧化物前体作为硅源的情况下，在该工序中使用水作为溶剂的一部分或全部。在将硅氧化物前体与水混合时，该硅氧化物前体的一部分至全部变为硅氧化物。在原料混合工序中使用的“模板剂”是指在含钛的硅氧化物成型体中形成孔结构的物质。作为在原料混合工序中使用的模板剂，优选表面活性剂或至少一个氢原子可以被碳原子数1～10的烃基取代的哌啶。作为表面活性剂，可以列举阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂。作为阳离子表面活性剂，可以列举：含季铵离子的季铵化合物、烷基胺盐。作为含季铵离子的季铵化合物，可以列举：四烷基氯化铵、四烷基乙酸铵、四烷基氢氧化铵等。作为烷基胺盐，可以列举：单烷基胺盐酸盐、单烷基胺乙酸盐、二烷基胺盐酸盐、二烷基胺乙酸盐、三烷基胺盐酸盐和三烷基胺乙酸盐等。作为阴离子表面活性剂，可以列举：烷基苯磺酸及其盐、α-烯烃磺酸钠、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、甲基牛磺酸、丙氨酸盐及其盐、醚羧酸及其盐、磺基琥珀酸盐、硫酸化油、聚氧亚烷基醚硫酸酯盐和皂等。作为非离子表面活性剂，可以列举：聚环氧烷或聚环氧烷的嵌段共聚物、和烷基胺等。在表面活性剂中，优选阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂。阳离子表面活性剂优选包含由下式(I)表示的季铵离子的季铵化合物。非离子表面活性剂优选由下式(II)表示的胺。[NR1R2R3R4]+(I)(在式(I)中，R1表示碳原子数2～36的烃基、R2～R4各自独立地表示碳原子数1～6的烃基。)NR5R6R7(II)本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含钛的硅氧化物成型体的制造方法，所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法具有下述工序：/n原料混合工序：将模板剂、硅源和溶剂混合从而得到包含所述模板剂和硅氧化物的固体的工序；/n成型工序：将经过所述原料混合工序而得到的固体成型从而得到成型体的工序；和/n模板剂除去工序：从经过所述成型工序而得到的成型体中除去所述模板剂从而得到除去了模板剂的成型体的工序，并且/n所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法的特征在于，/n在所述成型工序中，将经过所述原料混合工序而得到的固体在该固体的温度为40℃～100℃的条件下进行成型，并且/n在所述工序中的任意一个工序内和/或所述工序中的任意一个工序结束后，将钛引入到固体或成型体中。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180315 JP 2018-0483911.一种含钛的硅氧化物成型体的制造方法，所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法具有下述工序：
原料混合工序：将模板剂、硅源和溶剂混合从而得到包含所述模板剂和硅氧化物的固体的工序；
成型工序：将经过所述原料混合工序而得到的固体成型从而得到成型体的工序；和
模板剂除去工序：从经过所述成型工序而得到的成型体中除去所述模板剂从而得到除去了模板剂的成型体的工序，并且
所述含钛的硅氧化物成型体的制造方法的特征在于，
在所述成型工序中，将经过所述原料混合工序而得到的固体在该固体的温度为40℃～100℃的条件下进行成型，并且
在所述工序中的任意一个工序内和/或所述工序中的任意一个工序结束后，将钛引入到固体或成型体中。


2.如权利要求1所述的含钛的硅氧化物成型体的制造方法，其特征在于，所述模板剂为表面活性剂。


3.如权利要求1所述的含钛的硅氧化物成型体的制造方法，其特征在于，所述模板剂为至少一个氢原子可以被碳原子数为1～10的烃基取代的哌啶。


4.如权利要求2所述的含钛的硅氧化物成型体的制造方法，其特征在于，所述模板剂为包含由下式(I)表示的季铵离子的季铵化合物或由下式(II)表示的胺，
[NR1R2R3R4]+(I)
(在式(I)中，R1表示碳原子数为2～36的烃基、R2～R4各自独立地表示碳原子数为1～6的烃基)
NR5R6R7(II)
(在式(II)中，R5表示碳原子数为2～36的...

【专利技术属性】
技术研发人员：小泽卓也，大内康久，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP