一种纯天然高含量新橙皮苷的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种纯天然高含量新橙皮苷的制备方法，突破传统老旧的提取、吸附与结晶工艺，创新性的采用低温酸性醇溶液除杂、低温醇盐溶液粗结晶及活性炭吸附纯化工艺进行提取分离和纯化，为新橙皮苷的提取分离纯化工艺创新性研究给予理论和试验依据，也为该工艺的规模化生产提供了基础数据。本发明专利技术的方法是一种适合工业化大规模推广的生产方法，工艺过程可操作性强，无污染，成本低，含量和收率高，适宜于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种纯天然高含量新橙皮苷的制备方法
本专利技术属于天然产物提取
，具体涉及一种纯天然高含量新橙皮苷的制备方法。
技术介绍
新橙皮苷是一种二氢黄酮类化合物，其是由糖苷配体为3,5,7-三羟基-4-甲氧基黄酮与糖基配体为鼠李糖基β-1,2-葡萄糖的两个单元组成的糖苷。新橙皮苷显弱酸性，白色针状结晶，易溶于热水，溶于热乙醇，不溶于乙醚。在碱性溶液中通入二氧化碳也不析出。在强酸性条件下易发生水解二产生葡萄糖、橘皮素及鼠李糖。新橙皮苷具有清除自由基、促进胃动力、降血脂、抗动脉粥样硬化、保护神经系统、抗过敏、抗癌等活性，在医学方面有广泛的用途；同时新橙皮苷也是一种重要的中间体，能在一定的条件下转化为其衍生物新橙皮苷二氢查尔酮，而次化合物是一种安全的低热值甜味剂(甜度为蔗糖的1500-1800倍)，苦味抑制剂和风味调和剂，热稳定性好，应用pH范围广，在食品、饮料、制药和动物饲料行业广为使用。由于新橙皮苷的结构复杂，难以通过全合成的方式制备。一般是通过从植物种提取与它结构类似的柚皮苷作为起始原料后，再通过化学合成法转化制备新橙皮苷，或者以来源广泛、价格低廉的橙皮苷向其同分异构体新橙皮苷的生物转化；或者直接从天然植物中提取新橙皮苷。柚皮苷合成法需要用到大量的催化剂、譬如碱性催化剂、四氢吡咯催化剂和氨基酸催化剂等，橙皮苷生物转化法则需要葡萄糖基转移酶和鼠李糖-7-O-葡萄糖苷的共同作用下才能顺利转化为新橙皮苷。无论是柚皮苷合成法还是橙皮苷生物转化法，其对工艺条件的要求都非常苛刻，极易发生副反应而产生其他不可预知的物质，且参加反应的物质也可能残留在产品中而带来污染。目前这两种方法的工艺还不成熟，大规模化的工业化应用还有待于进一步的研究和优化。相比柚皮苷合成和橙皮苷生物转化法，从天然植物直接提取更具有其无可比拟的优势，其原料来源广泛、产品纯天然，且在生物活性方面更具安全性和可靠性，更是前景十分广阔的获取方式。CN201910192047.5公开了一种从枳实中同时提取高纯度柚皮苷与新橙皮苷的方法，具体为粉碎、萃取、大孔树脂层析分离、乙醇解吸、分段收集、浓缩干燥后，即得柚皮苷和新橙皮苷。该方法乙醇浓度为以固定浓度，且乙醇浓度较高，极可能同时将柚皮苷及新橙皮苷，甚至其他杂质一次性被解吸下来，而直接导致解吸液中柚皮苷和新橙皮苷纯度不高。CN109293721A公开了一种醇/水双水相体系制备柚子生理落果中新橙皮苷的方法，具体为破碎、磨粉、双水相萃取、碟片分离、上相液浓缩、水沉析晶、压滤后得粗品，而后热水溶解、膜过滤、超滤、冷却析晶、过滤、干燥后即得高纯度新橙皮苷，该工艺及其复杂，且使用到的异丙醇为致癌物，在双水相较高温度条件下更易挥发，从而被人体吸入，不适宜规模化生产。CN106810622B公开了一种从枳实中提取新橙皮苷及对枳实综合利用的方法，具体为枳实粉碎、热水浸提、浸提液浓缩、水沉、新橙皮苷沉淀物碱性溶解、调酸后重结晶，得到新橙皮苷。该工艺用到了强碱和强酸，极可能导致目标物质降解，甚至发生副反应而带来杂质，同时重结晶需要不低于80％高度乙醇，对有机溶剂要求过高，成本较高。CN106220698A公开了一种从枳实中分离高纯度橙皮苷、新橙皮苷、柚皮苷和幸弗林的方法，具体为破碎、酶解、提取、膜分离、截留液浓缩调酸柚皮苷结晶、母液重结晶，即得高纯度新橙皮苷。该方法涉及到酶解，对酶解条件要求较为苛刻，难以规模化生产。同时由于新橙皮苷为柚皮苷的通过调酸冷却制得，可能会导致新橙皮苷也发生析晶而导致柚皮苷中含有大量的新橙皮苷，同时也导致新橙皮苷收率低。CN201610539313.3公开了一种从枳实中提取高纯度新橙皮苷的方法，具体为粉碎、酶解、浸提、絮凝、纳滤、浓缩、干燥、醇相结晶、干燥，即得高纯度新橙皮苷。该方法涉及到酶解，对酶解条件要求较为苛刻，难以规模化生产。同时氯化铁和生石灰絮凝过程中会导致部分新橙皮苷也随之残留在絮凝沉淀中，而直接导致最终产品收率低。CN105384787A公开了一种从柑橘小果、皮中提取橙皮苷和新橙皮苷的方法，具体为干燥、粉碎、过筛、乙醇水溶液渗漏、果胶酶酶解、过滤、滤液阳离子交换柱层析、流出液和水洗液上大孔吸附树脂、低碳醇梯度洗脱、高度醇盐析、碱性甲醇溶解、过滤、滤液调酸、重结晶后，抽滤干燥即得新橙皮苷。该工艺及其复杂、涉及到酶解、阳离子交换层析、大孔树脂层析、盐析、调酸调碱、重结晶等工序，难以实现产业化，且工艺步骤太多，极易造成产品收率低。CN103224968A公开了一种没罚制备新橙皮苷的方法，具体为橙皮苷在金属离子作用下溶于水，在固定化鼠李糖苷酶作用下水解，得到橙皮素-7-葡萄糖苷和鼠李糖的混合物，该混合物在固定化鼠李糖转移酶的催化下，得到新橙皮苷。该方法对酶解条件极为苛刻，且对酶的活力和专一性要求极高，这就造成原辅料和工艺成本极高。且该工艺的目标产物转化率较低，难以规模化生产。CN102617673B公开了一种从胡柚白皮层分离纯化柚皮苷和新橙皮苷的方法，具体为粉碎、超声辅助醇水浸提、浓缩、水溶解、大孔树脂吸附、冲洗、洗脱、高速逆流色谱分离、分别得到柚皮苷和新橙皮苷。该工艺需要使用氯仿-甲醇-正丁醇-水溶剂体系作为高速逆流色谱固定相，大量的有毒有害试剂极易造成产品残留，同时该工艺对设备要求极高，不适合规模化生产。CN102477056A公开了一种新橙皮苷的提纯方法，具体为粉碎、回流提取、大孔树脂吸附、乙醇洗脱、超滤、结晶、丙酮回流、再结晶、干燥即得新橙皮苷。该工艺涉及到使用有机溶剂丙酮，极易造成产品残留，且超滤是在50-70％的高度醇水溶液中，对安全生产有较大隐患。CN101293906A公开了一种提取高纯度新橙皮苷的方法，具体为溶剂回流浸提、乙酸乙酯盐析除杂、过滤得新橙皮苷粗品、在重结晶后即得高纯度新橙皮苷。该工艺使用到的乙酸乙酯具有低毒性，且具有刺激性气味，极易在最终产品残留，且该工艺只适合新橙皮苷含量＞1％的原料，对原料要求较为苛刻。CN1218953C公开了一种植物酸橙幼果中提取新橙皮苷的制备方法，具体为醇水溶液浸提、正丁醇萃取、乙醇回流后得粗品，然后重结晶即得高纯度新橙皮苷。该工艺使用到了正丁醇，正丁醇具有强烈的刺激性气味，不适合规模化生产；且重结晶需要使用大量高度乙醇，成本较高。CN1272339C公开了一种从枳壳中分离高纯度新橙皮苷的方法，具体为溶剂回流、浓缩、正丁醇萃取、减压浓缩、析出沉淀、甲醇或乙醇重结晶，即得纯度新橙皮苷。该工艺使用到了正丁醇，正丁醇具有强烈的刺激性气味，不适合规模化生产。上述专利中对新橙皮苷的提取纯化方法基本上都是用常规的大孔树脂进行吸附分离纯化和高度醇进行重结晶，工艺相对都比较传统和老旧，有的工艺甚至使用了强酸强碱进行反复处理对设备耐酸碱性要求高。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种纯天然高含量新橙皮苷的制备方法，本专利技术提供的制备方法简化工艺流程，进一步提高新橙皮苷的含量和收率，其制备方法工艺简单、操作性强，对设备要求低，是一种可实现规模化生产的纯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种纯天然高含量新橙皮苷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/nA)将含有新橙皮苷的植物原料破碎后与冷酸性醇水溶液混合进行除杂，收集除杂渣；/nB)将所述除杂渣与水混合进行浸提，得到浸提透过液；/nC)将所述浸提透过液浓缩后，加入低级醇和盐进行低温结晶，得到粗结晶；/nD)将所述粗结晶加水溶解后，搅拌冷却进行结晶，再加入吸附剂进行搅拌吸附；/nE)将所述吸附剂装入层析柱，用冷水快速洗柱后，依次利用低温和高温的低级醇水溶液洗脱，单独收集洗脱液；/nF)将洗脱液分别进行浓缩、干燥粉碎后，即得不同含量的纯天然新橙皮苷产品。/n

【技术特征摘要】
1.一种纯天然高含量新橙皮苷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A)将含有新橙皮苷的植物原料破碎后与冷酸性醇水溶液混合进行除杂，收集除杂渣；
B)将所述除杂渣与水混合进行浸提，得到浸提透过液；
C)将所述浸提透过液浓缩后，加入低级醇和盐进行低温结晶，得到粗结晶；
D)将所述粗结晶加水溶解后，搅拌冷却进行结晶，再加入吸附剂进行搅拌吸附；
E)将所述吸附剂装入层析柱，用冷水快速洗柱后，依次利用低温和高温的低级醇水溶液洗脱，单独收集洗脱液；
F)将洗脱液分别进行浓缩、干燥粉碎后，即得不同含量的纯天然新橙皮苷产品。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含有新橙皮苷的植物原料选自芸香科柑橘属植物中的枳实、枳壳、陈皮或酸橙；
所述破碎的粒度为4～30目。


3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述冷酸性醇水溶液为-4～10℃、pH为1～4的含醇物质水溶液；
所述冷酸性醇水溶液中的酸选自盐酸、醋酸、硫酸、柠檬酸中的一种，醇选自乙醇、甲醇、异丙醇中的一种；
所述冷酸性醇水溶液中醇的体积分数为4～10％。


4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤A)中，所述含有新橙皮苷的植物原料与冷酸性醇水溶液的质量比为1：(6～20)；
所述除杂的方法为：用冷酸性醇水溶液对破碎后的含有新橙皮苷的植物原料淋洗或渗漏，然后过滤；所述过滤为布袋离心、板框压滤、挤压过滤或管式离心中的一种或多种组合。


5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述除杂渣与水的质量比为1：(1～4)，水的温度为80～100℃，所述浸提次数为3～5次，每次浸提1～3h；
浸提完成后进行固液分离，得到浸提液，将所述浸提液趁热过陶瓷膜，得到浸提透过液；所述固液分离的方法为布袋离心、板框压滤、挤压过滤或管式离...

【专利技术属性】
技术研发人员：何安乐，刘庚贵，黄华学，
申请(专利权)人：江西海富生物工程有限公司，
类型：发明
国别省市：江西;36