氟橡胶组合物和氟橡胶交联物制造技术

提供一种能够提高高温时的抗龟裂发展性的氟橡胶组合物和将该氟橡胶组合物交联而成的氟橡胶交联物。一种氟橡胶组合物，该氟橡胶组合物包含100质量份的能够进行过氧化物交联的氟橡胶(A)、10质量份～60质量份的炭黑(B)和0.1质量份～10质量份的过氧化物系交联剂(C)，炭黑(B)在下述测定条件下测定的异物数为30个/mm

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氟橡胶组合物和氟橡胶交联物
本专利技术涉及氟橡胶组合物和氟橡胶交联物。
技术介绍
氟橡胶的耐热性、耐油性和耐化学药品性等优异，因此在工业上被用于汽车和机械工业等广泛的领域中。近年来，需要一种高温时的机械特性优异的氟橡胶，其能够在轮胎制造用胶囊等在高温下需要具有高机械物性的领域中使用。例如，专利文献1中记载了一种氟橡胶组合物，其包含含有氟橡胶的橡胶成分和炭黑而成，氟橡胶为选自下述共聚物中的至少一种：选自四氟乙烯、六氟丙烯、五氟丙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚和丙烯中的至少一种单体与偏二氟乙烯的共聚物；四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物；以及四氟乙烯/丙烯共聚物，在橡胶成分中混配炭黑的混炼工序(A)中的混炼机的转子尖端的平均剪切速度为100(1/秒)以上，混炼最高温度Tm为120℃以上200℃以下，在利用橡胶加工分析仪(RPA)的未硫化橡胶的动态粘弹性试验(测定温度：100℃、测定频率：1Hz)中，动态应变1％时的剪切弹性模量G’(1％)和动态应变100％时的剪切弹性模量G’(100％)之差δGA’(G’(1％)-G’(100％))为120kPa以上3000kPa以下。专利文献2中记载了一种氟橡胶组合物，其为包含氟橡胶(A)和炭黑(B)的氟橡胶组合物，其特征在于，氟橡胶(A)是由来自偏二氟乙烯的结构单元(VdF单元)、以及来自选自由六氟丙烯(HFP)、2,3,3,3-四氟丙烯和全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)组成的组中的至少一种的结构单元构成的偏二氟乙烯系氟橡胶，氟橡胶(A)中的VdF单元与来自选自由HFP、2,3,3,3-四氟丙烯和PAVE组成的组中的至少一种的结构单元的摩尔比为50/50～78/22，在利用橡胶加工分析仪(RPA)的动态粘弹性试验(测定频率：1Hz、测定温度：100℃)中，未硫化时的动态应变1％时的剪切模量G’(1％)和动态应变100％时的剪切模量G’(100％)之差δG’(G’(1％)-G’(100％))为120kPa以上3000kPa以下。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2012/026006号专利文献2：国际公开第2013/125735号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种可带来高温时的抗龟裂发展性优异的氟橡胶交联物的氟橡胶组合物、和将该氟橡胶组合物交联而成的氟橡胶交联物。用于解决课题的手段根据本专利技术的第1要旨，提供一种氟橡胶组合物，该氟橡胶组合物包含100质量份的能够进行过氧化物交联的氟橡胶(A)、10质量份～60质量份的炭黑(B)和0.1质量份～10质量份的过氧化物系交联剂(C)，炭黑(B)在下述测定条件下测定的异物数为30个/mm2以下。·测定条件采集1ml使炭黑(B)分散于乙醇中而成的分散液，该分散液中炭黑(B)的含量为0.1质量％，利用过滤器对所采集的分散液进行减压过滤，利用扫描型电子显微镜对在过滤器的表面捕捉的炭黑(B)的残渣进行观察，测定纵横比为1.1以下且投影圆当量径为5μm以上的异物数。优选的是，炭黑(B)的氮吸附比表面积(N2SA)为25m2/g以上180m2/g以下，并且邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量为40ml/100g以上250ml/100g以下。氟橡胶(A)优选为偏二氟乙烯系氟橡胶、四氟乙烯/丙烯系氟橡胶或四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚系氟橡胶。对于氟橡胶组合物，在利用橡胶加工分析仪(RPA)进行的动态粘弹性试验(测定频率：1Hz、测定温度：100℃)中，未交联时的动态应变1％时的剪切模量G’(1％)和动态应变100％时的剪切模量G’(100％)之差δG’(G’(1％)-G’(100％))优选为300kPa以上5000kPa以下。根据本专利技术的第2要旨，提供一种氟橡胶交联物，其是上述的氟橡胶组合物交联而成的。根据本专利技术的第3要旨，提供一种氟橡胶交联物，其是包含能够进行过氧化物交联的氟橡胶(A)、炭黑(B)和过氧化物系交联剂(C)的氟橡胶组合物进行过氧化物交联而成的氟橡胶交联物，其中，25℃的硬度为60～90，使氟橡胶交联物在170℃拉伸断裂，所得到的断裂面上存在的纵横比为1.1以下且投影圆当量径为5μm以上的异物数为25个/mm2以下。上述的氟橡胶交联物能够用于轮胎制造用胶囊。专利技术的效果根据本专利技术，由于具有上述特征，能够得到一种可带来高温时的抗龟裂发展性优异的氟橡胶交联物的氟橡胶组合物、和将该氟橡胶组合物交联而成的氟橡胶交联物。附图说明图1是示出本专利技术中测定炭黑中的异物数时为了实施减压过滤而可利用的减压过滤装置的一例的分解透视立体图。图2是示意性地示出工序(2-1)和工序(2-2)中的混炼方法的一例的图。具体实施方式下面，对本专利技术的实施方式进行具体说明，但本专利技术不限定于以下的实施方式。本实施方式的氟橡胶组合物包含能够进行过氧化物交联的氟橡胶(A)、炭黑(B)和过氧化物系交联剂(C)。作为氟橡胶(A)，优选包含例如来自选自由四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯(VdF)和式(1)：CF2＝CF-Rfa(1)(式中，Rfa为-CF3或-ORfb(Rfb是碳原子数为1～5的全氟烷基))所示的全氟乙烯系不饱和化合物(例如六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等)组成的组中的至少一种单体的结构单元。作为上述氟橡胶(A)，可以举出偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、四氟乙烯(TFE)/丙烯(Pr)系氟橡胶、四氟乙烯(TFE)/全氟烷基乙烯基醚系氟橡胶、四氟乙烯(TFE)/丙烯(Pr)/偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、乙烯(Et)/六氟丙烯(HFP)系氟橡胶、乙烯(Et)/六氟丙烯(HFP)/偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、乙烯(Et)/六氟丙烯(HFP)/四氟乙烯(TFE)系氟橡胶、氟硅酮系氟橡胶、或者氟磷腈系氟橡胶等，它们可以分别单独使用，或者在无损本专利技术效果的范围内任意组合使用。这些之中，从耐热老化性、耐油性良好的方面出发，更优选VdF系氟橡胶、TFE/Pr系氟橡胶、TFE/全氟烷基乙烯基醚系氟橡胶。上述VdF系氟橡胶中，相对于VdF重复单元和来自其他共聚单体的重复单元的总摩尔数，VdF重复单元的含量优选为20摩尔％以上、更优选为40摩尔％以上、进一步优选为45摩尔％以上、进而更优选为50摩尔％以上、特别优选为55摩尔％以上、最优选为60摩尔％以上。另外，相对于VdF重复单元和来自其他共聚单体的重复单元的总摩尔数，VdF重复单元的含量优选为90摩尔％以下、更优选为85摩尔％以下、进一步优选为80摩尔％以下、进而更优选为78摩尔％以下、特别优选为75摩尔％以下、最优选为70摩尔％以下。另外，相对于VdF重复单元和来自其他共聚单体的重复单元的总摩尔数，上述来自其他共聚单体的重复单元的含量优选为10摩尔％以上、更优选为15摩尔％以上、进一步优选为20摩尔％以上、进而更优选为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氟橡胶组合物，该氟橡胶组合物包含100质量份的能够进行过氧化物交联的氟橡胶(A)、10质量份～60质量份的炭黑(B)和0.1质量份～10质量份的过氧化物系交联剂(C)，/n所述炭黑(B)在下述测定条件下测定的异物数为30个/mm

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180223 JP 2018-0312301.一种氟橡胶组合物，该氟橡胶组合物包含100质量份的能够进行过氧化物交联的氟橡胶(A)、10质量份～60质量份的炭黑(B)和0.1质量份～10质量份的过氧化物系交联剂(C)，
所述炭黑(B)在下述测定条件下测定的异物数为30个/mm2以下，
·测定条件
采集1ml使所述炭黑(B)分散于乙醇中而成的分散液，该分散液中所述炭黑(B)的含量为0.1质量％，利用过滤器对所采集的所述分散液进行减压过滤，利用扫描型电子显微镜对在所述过滤器的表面捕捉的所述炭黑(B)的残渣进行观察，测定纵横比为1.1以下且投影圆当量径为5μm以上的异物数。


2.如权利要求1所述的氟橡胶组合物，其中，所述炭黑(B)的氮吸附比表面积N2SA为25m2/g以上180m2/g以下，并且邻苯二甲酸二丁酯DBP吸油量为40ml/100g以上250ml/100g以下。


3.如权利要求1或2所述的氟橡胶组合物，其中，所述氟橡胶(A)为偏二...

【专利技术属性】
技术研发人员：荒井将司，太田大助，上田明纪，小田康博，折出纯一，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：日本;JP