聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆及聚酰亚胺薄膜制造技术

本发明专利技术提供一种可形成无色透明性及光学各向同性优异、且弹性模量低的薄膜的聚酰亚胺树脂，涉及聚酰亚胺树脂、以及包含该聚酰亚胺树脂的聚酰亚胺清漆及聚酰亚胺薄膜，聚酰亚胺树脂中，源自四羧酸二酐的构成单元A包含源自式(a‑1)所示化合物的构成单元(A‑1)；源自二胺的构成单元B包含源自式(b‑1)所示化合物的构成单元(B‑1)和构成单元(B‑2)，所述构成单元(B‑2)为选自由源自下述式(b‑2‑1)所示化合物的构成单元(B‑2‑1)、源自下述式(b‑2‑2)所示化合物的构成单元(B‑2‑2)、及源自下述式(b‑2‑3)所示化合物的构成单元(B‑2‑3)组成的组中的至少1种。(式(b‑1)中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆及聚酰亚胺薄膜
本专利技术涉及聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆及聚酰亚胺薄膜。
技术介绍
聚酰亚胺树脂具有优异的机械特性及耐热性，因此正在对其在电气/电子部件等领域中的各种各样的利用进行研究。例如，期望将液晶显示器、OLED显示器等图像显示装置中使用的玻璃基板替换为塑料基板，也在对适合作为该塑料基板的聚酰亚胺薄膜进行研究。这样用途的聚酰亚胺薄膜要求优异的无色透明性。另外，为了适合作为从显示元件发出的光通过相位差薄膜、偏光板的图像显示装置(例如，液晶显示器)所使用的塑料基板，聚酰亚胺薄膜不仅要求优异的无色透明性，也要求优异的光学各向同性。为了满足如上所述的要求性能，对各种各样的聚酰亚胺树脂进行开发。例如，专利文献1中，作为透明性、耐热性及光学各向同性良好的聚酰亚胺树脂，公开了使用1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐作为四羧酸成分、使用9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴及4,4’-二氨基二苯醚作为二胺成分而合成的聚酰亚胺树脂等。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第6010533号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题作为将图像显示装置所使用的玻璃基板替换为塑料基板的目的之一，可举出装置的柔性化。与玻璃相比而言，可以说聚酰亚胺树脂是柔性高(即，弹性模量低)的材料。然而，通常，聚酰亚胺树脂的主链为刚性，因此与其他塑料材料相比，有弹性模量高的倾向。因此，对于将聚酰亚胺薄膜用作柔性基板而言，低弹性模量化为1个问题，并且在维持优异的无色透明性及光学各向同性的同时达成低弹性模量化并不容易。本专利技术是鉴于上述状况而作出的，本专利技术的课题在于提供：可形成无色透明性及光学各向同性优异、且弹性模量低的薄膜的聚酰亚胺树脂。用于解决问题的方案本专利技术人等发现：包含特定的构成单元的组合的聚酰亚胺树脂可以解决上述课题，从而完成了专利技术。即，本专利技术涉及下述的[1]～[8]。[1]一种聚酰亚胺树脂，其具有源自四羧酸二酐的构成单元A及源自二胺的构成单元B，其中，构成单元A包含源自下述式(a-1)所示化合物的构成单元(A-1)，构成单元B包含源自下述式(b-1)所示化合物的构成单元(B-1)和构成单元(B-2)，所述构成单元(B-2)为选自由源自下述式(b-2-1)所示化合物的构成单元(B-2-1)、源自下述式(b-2-2)所示化合物的构成单元(B-2-2)、及源自下述式(b-2-3)所示化合物的构成单元(B-2-3)组成的组中的至少1种。(式(b-1)中，R1～R4分别独立地为一价的脂肪族基团或一价的芳香族基团，Z1及Z2分别独立地为二价的脂肪族基团或二价的芳香族基团，r为正整数。)[2]根据上述[1]所述的聚酰亚胺树脂，其中，构成单元A中的构成单元(A-1)的比率为50摩尔％以上。[3]根据上述[1]或[2]所述的聚酰亚胺树脂，其中，构成单元B中的构成单元(B-1)的比率为10～50摩尔％，构成单元B中的构成单元(B-2)的比率为50～90摩尔％。[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，构成单元(B-2)为构成单元(B-2-1)。[5]根据上述[1]～[3]中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，构成单元(B-2)为构成单元(B-2-2)。[6]根据上述[1]～[3]中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，构成单元(B-2)为构成单元(B-2-3)。[7]一种聚酰亚胺清漆，其是上述[1]～[6]中任一项所述的聚酰亚胺树脂溶解于有机溶剂中而成的。[8]一种聚酰亚胺薄膜，其包含上述[1]～[6]中任一项所述的聚酰亚胺树脂。专利技术的效果通过本专利技术，可以形成无色透明性及光学各向同性优异、且弹性模量低的薄膜。具体实施方式[聚酰亚胺树脂]本专利技术的聚酰亚胺树脂具有源自四羧酸二酐的构成单元A及源自二胺的构成单元B，其中，构成单元A包含源自下述式(a-1)所示化合物的构成单元(A-1)，构成单元B包含源自下述式(b-1)所示化合物的构成单元(B-1)和构成单元(B-2)，所述构成单元(B-2)为选自由源自下述式(b-2-1)所示化合物的构成单元(B-2-1)、源自下述式(b-2-2)所示化合物的构成单元(B-2-2)、及源自下述式(b-2-3)所示化合物的构成单元(B-2-3)组成的组中的至少1种。(式(b-1)中，R1～R4分别独立地为一价的脂肪族基团或一价的芳香族基团，Z1及Z2分别独立地为二价的脂肪族基团或二价的芳香族基团，r为正整数。)<构成单元A>构成单元A是聚酰亚胺树脂中的源自四羧酸二酐的构成单元，其包含源自下述式(a-1)所示化合物的构成单元(A-1)。式(a-1)所示化合物为1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐。通过使构成单元A包含构成单元(A-1)，从而有助于薄膜的无色透明性提高。构成单元A中的构成单元(A-1)的比率优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，特别优选为99摩尔％以上。构成单元(A-1)的比率的上限值并无特别限定，即为100摩尔％。构成单元A可仅包含构成单元(A-1)。构成单元A可以包含除构成单元(A-1)以外的构成单元。作为提供这样的构成单元的四羧酸二酐，并无特别限定，可举出均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐、9,9’-双(3,4-二羧基苯基)芴二酐、及4,4’-(六氟异亚丙基)二苯二甲酸酐等芳香族四羧酸二酐；1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐及降冰片烷-2-螺-α-环戊酮-α’-螺-2”-降冰片烷-5,5”,6,6”-四羧酸二酐等脂环式四羧酸二酐(其中，式(a-1)所示化合物除外)；及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等脂肪族四羧酸二酐。需要说明的是，本说明书中，芳香族四羧酸二酐是指包含1个以上芳香环的四羧酸二酐，脂环式四羧酸二酐是指包含1个以上脂环、且不包含芳香环的四羧酸二酐，脂肪族四羧酸二酐是指既不包含芳香环也不包含脂环的四羧酸二酐。构成单元A中任选包含的除构成单元(A-1)以外的构成单元可以为1种，也可以为2种以上。另外，作为本专利技术的聚酰亚胺树脂的一个方式，可举出构成单元A不包含源自9,9’-双(3,4-二羧基苯基)芴二酐的构成单元的聚酰亚胺树脂。<构成单元B>构成单元B是聚酰亚胺树脂中的源自二胺的构成单元，包含源自下述式(b-1)所示化合物的构成单元(B-1)和构成单元(B-2)，所述构成单元(B-2)为选自由源自下述式(b-2-1)所示化合物的构成单元(B-2-1)、源自下述式(b-2-2)所示化合物的构成单元(B-2-2)、及源自下述式(b-2-3)所示化合物的构成单元(B-2-3)组成的组中的至本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰亚胺树脂，其具有源自四羧酸二酐的构成单元A及源自二胺的构成单元B，/n其中，构成单元A包含源自下述式(a-1)所示化合物的构成单元(A-1)，/n构成单元B包含源自下述式(b-1)所示化合物的构成单元(B-1)和构成单元(B-2)，所述构成单元(B-2)为选自由源自下述式(b-2-1)所示化合物的构成单元(B-2-1)、源自下述式(b-2-2)所示化合物的构成单元(B-2-2)、及源自下述式(b-2-3)所示化合物的构成单元(B-2-3)组成的组中的至少1种，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180223 JP 2018-0312461.一种聚酰亚胺树脂，其具有源自四羧酸二酐的构成单元A及源自二胺的构成单元B，
其中，构成单元A包含源自下述式(a-1)所示化合物的构成单元(A-1)，
构成单元B包含源自下述式(b-1)所示化合物的构成单元(B-1)和构成单元(B-2)，所述构成单元(B-2)为选自由源自下述式(b-2-1)所示化合物的构成单元(B-2-1)、源自下述式(b-2-2)所示化合物的构成单元(B-2-2)、及源自下述式(b-2-3)所示化合物的构成单元(B-2-3)组成的组中的至少1种，



式(b-1)中，
R1～R4分别独立地为一价的脂肪族基团或一价的芳香族基团，
Z1及Z2分别独立地为二价的脂肪族基团或二价的芳香族基团，
r为正整数。


2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺树脂，...

【专利技术属性】
技术研发人员：松丸晃久，广瀬重之，针生智大，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP