含磷的乙烯基苄基醚化合物及其制造方法、树脂组合物以及电路基板用层叠板技术

本发明专利技术提供一种在硬化物中具有优异的低介电特性、耐热性及无卤素阻燃性的乙烯基苄基醚化合物及其制造方法、以及尤其是在印刷布线基板用途中赋予优异的硬化物特性(尤其是介电特性)的使用所述乙烯基苄基醚化合物的树脂组合物以及电路基板用层叠板。本发明专利技术为使特定的含磷的酚化合物与乙烯基苄基卤化物反应而获得的下述式(1)所表示的含磷的乙烯基苄基醚化合物，并且，将所述乙烯基苄基醚化合物作为必需成分的树脂组合物具有无卤素阻燃性，且可获得介电特性、耐热性等优异的硬化物。

【技术实现步骤摘要】
含磷的乙烯基苄基醚化合物及其制造方法、树脂组合物以及电路基板用层叠板
本专利技术为涉及在分子内含有磷原子的乙烯基苄基醚化合物的专利技术，且涉及将所述化合物作为必需成分的阻燃性树脂组合物、尤其是电子电路基板中所使用的覆铜层叠板制造用的树脂组合物、或电子零件中所使用的密封材料、成形材料、注型材料、粘接剂、电绝缘涂料、膜材料等需要阻燃性或耐热性的用途中所使用的阻燃性化合物。
技术介绍
专利文献1中公开有双酚A或双酚S等多酚的乙烯基苄基醚。另外，专利文献2中公开有不使用卤素便赋予了阻燃性的乙烯基化合物。然而，在要求特性高的部分用途中，耐热性不足。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]美国专利第4,116,936号[专利文献2]日本专利特开2004-331537号公报
技术实现思路
[专利技术所要解决的问题]本专利技术所要解决的课题在于，提供一种在硬化物中具有优异的低介电特性、耐热性及无卤素阻燃性的乙烯基苄基醚化合物、以及尤其是在印刷布线基板用途中赋予优异的硬化物特性(尤其是介电特性)的使用乙烯基苄基醚化合物的树脂组合物、电路基板用材料及其硬化物。[解决问题的技术手段]为了解决所述课题，本专利技术人等人对耐热性优异、具有无卤素阻燃性的乙烯基化合物进行了努力研究，结果发现，使用具有特定结构的含磷的酚化合物并进行特定的反应条件下的反应而获得的含磷的乙烯基化合物的耐热性优异，从而完成了本专利技术。即，本专利技术为一种含磷的乙烯基苄基醚化合物，其由下述式(1)表示。[化1]式(1)中，R1为可具有杂原子的碳数2～40的烃基，R2分别独立地为羟基或所述式(2)所表示的乙烯基苄基氧基，X为三价的碳数6～20的芳香族烃基。另外，本专利技术为一种含磷的乙烯基苄基醚化合物的制造方法，其是相对于下述式(3)和/或下述式(4)所表示的含磷的酚化合物1摩尔，使乙烯基苄基卤化物以2.0摩尔～4.0摩尔反应。[化2]式(3)及式(4)中，R1及X分别与所述式(1)的R1及X为相同含义。所述含磷的酚化合物优选为选自10-(二羟基苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(二羟基萘基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、8-苄基-10-(二羟基苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、及8-苄基-10-(二羟基萘基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的群组中的至少一种。优选为相对于所述乙烯基苄基卤化物1摩尔，以0.5摩尔～5摩尔使用碱性化合物。另外，本专利技术为一种树脂组合物，其是将所述含磷的乙烯基苄基醚化合物作为必需成分并调配热硬化性树脂和/或热塑性树脂而成。另外，本专利技术为一种电子电路基板用层叠板，其将所述含磷的乙烯基苄基醚化合物作为必需成分，本专利技术为一种电子电路基板用层叠板，其是使用所述树脂组合物而成。[专利技术的效果]本专利技术的含磷的乙烯基苄基醚化合物不含有卤素便具有阻燃性，其硬化物物性、尤其是介电损耗正切优异。另外，由于还包含具有3个乙烯基的化合物，因此耐热性良好，故而也可应用于尤其是优异的耐热性与介电特性的要求高的电子电路基板用层叠板等中。附图说明图1是实施例1中获得的含磷的乙烯基苄基醚化合物的凝胶渗透色谱图。图2是实施例1中获得的含磷的乙烯基苄基醚化合物的红外吸光光谱。具体实施方式对本专利技术进行详细叙述。本专利技术的含磷的乙烯基苄基醚化合物是由所述式(1)表示。而且，在1分子中具有1个～3个所述式(2)所表示的乙烯基苄基氧基，平均为1.5个～3个，优选为1.7个～2.9个，更优选为1.9个～2.8个。式(1)中，X为三价的碳数6～20的芳香族烃基。芳香族烃基可列举：苯环基、萘环基、联苯环基、三联苯环基等。芳香族烃基可未经取代，或者也可具有碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数6～10的芳基、碳数6～10的芳基氧基、碳数7～12的芳烷基、或碳数7～12的芳烷基氧基作为取代基。作为碳数1～6烷基或烷氧基，可为直链状、分支状、环状的任一种，例如可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基、环己基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊基氧基、正己基氧基、异丙氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊基氧基、新戊基氧基、叔戊基氧基、异己基氧基、环戊基氧基、环己基氧基等。作为碳数6～10的芳基或芳基氧基，可列举：苯基、甲苯基、乙基苯基、邻二甲苯基、丙基苯基、均三甲苯基、萘基、二氢茚基(indanyl)、苯氧基、甲苯基氧基、乙基苯氧基、二甲苯基氧基、丙基苯氧基、均三甲苯基氧基、萘基氧基等。作为碳数7～11的芳烷基或芳烷基氧基，可列举：苄基、甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基、苯乙基、1-苯基乙基、2-苯基异丙基、萘基甲基、苄基氧基、甲基苄基氧基、二甲基苄基氧基、三甲基苄基氧基、苯乙基氧基、1-苯基乙基氧基、2-苯基异丙基氧基、萘基甲基氧基等。作为所述X，优选为苯环基、萘环基、或者在这些上取代有甲基、或者1-苯基乙基的芳香族环基。式(1)中，R1为可具有杂原子的碳数2～40的烃基，可为直链状、分支状、环状的任一种，优选为具有芳香族环结构的基，特别优选为下述式(5)所表示的联苯结构。另外，在R1具有芳香族环结构的情况下，所述芳香族环中可具有碳数1～10的取代基。作为碳数1～10的取代基，例如为碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数6～10的芳基、碳数6～10的芳基氧基、碳数7～10的芳烷基、或碳数7～10的芳烷基氧基，具体可列举所述例示的取代基，优选为甲基、环己基、苯基、甲苯基、苄基，更优选为甲基、苯基、苄基。再者，作为杂原子，可例示氧原子等，其可包含于构成烃链或烃环的碳间。[化3]式(5)中，R3分别独立地为碳数1～10的烃基，j分别独立地为0～4的整数，优选为0～2，更优选为0或1。再者，在包含取代基的情况下，碳数的总和为12～40。式(1)中，R2分别独立地为羟基或所述式(2)所表示的乙烯基苄基氧基。式(1)中，含有一个乙烯基苄基氧基，且根据两个R2是羟基还是乙烯基苄基氧基而存在以整体计乙烯基苄基氧基的数量为1个、2个或3个的化合物。通过控制后述的反应条件，可调整使原料的含磷的酚化合物的羟基变化为乙烯基苄基氧基的比例，在所获得的含磷的乙烯基苄基醚化合物中，可调整R2的羟基与乙烯基苄基氧基的存在比例。例如，若相对于原料的含磷的酚化合物增加乙烯基苄基卤化物的使用量，则乙烯基苄基氧基的比例增加。关于式(1)的两个R2，优选为至少一个为乙烯基苄基氧基，尤其是在式(1)的含磷的乙烯基苄基醚化合物中，两个R2均为乙烯基苄基氧基的成分(乙烯基苄基氧基的数量为3个的化合物)优选为0.5质量％以上，更优选为5质量％以上。所述式(1)所表示的含磷的乙烯基苄基醚化合物是由所述式(3)和/或所述式(4)所表示的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含磷的乙烯基苄基醚化合物，其由下述式(1)表示，/n

【技术特征摘要】
20190313 JP 2019-0457661.一种含磷的乙烯基苄基醚化合物，其由下述式(1)表示，



式(1)中，R1为可具有杂原子的碳数2～40的烃基，R2分别独立地为羟基或式(2)所表示的乙烯基苄基氧基，X为三价的碳数6～20的芳香族烃基。


2.一种含磷的乙烯基苄基醚化合物的制造方法，其是相对于下述式(3)和下述式(4)所表示的含磷的酚化合物中的至少一者1摩尔，使乙烯基苄基卤化物以2.0摩尔～4.0摩尔反应，



式(3)及式(4)中，R1为可具有杂原子的碳数2～40的烃基，X为三价的碳数6～20的芳香族烃基。


3.根据权利要求2所述的含磷的乙烯基苄基醚化合物的制造方法，其中含磷的酚化合物为选自10-(二羟基苯基)-10H-9-氧杂-...

【专利技术属性】
技术研发人员：石原一男，和佐野次俊，
申请(专利权)人：日铁化学材料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP