乙烯-乙烯醇共聚物水溶液制造技术

水溶液，其是包含乙烯‑乙烯醇共聚物(A)、碳原子数1~4的醇(B)和水(C)的水溶液；乙烯‑乙烯醇共聚物(A)的乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且小于20摩尔%，通过脉冲NMR求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足下述式(I)，相对于水(C)100质量份包含0.1~100质量份的乙烯‑乙烯醇共聚物(A)，相对于水(C)100质量份包含0.01~30质量份的醇(B)。由此，提供粉团少、且即使施加剪切应力、原纤状析出物的产生也降低的包含乙烯‑乙烯醇共聚物的水溶液。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯-乙烯醇共聚物水溶液
本专利技术涉及含有在水中溶解性优异的乙烯-乙烯醇共聚物、特定的醇和水的水溶液。此外，本专利技术涉及使用含有该乙烯-乙烯醇共聚物的水溶液的涂布物。
技术介绍
以聚乙烯醇（以下有时简写为“PVA”）为代表的乙烯醇系聚合物作为水溶性的合成高分子是已知的，其广泛用于作为合成纤维的维尼纶的原料、纸加工剂、纤维加工剂、粘接剂、乳液聚合和悬浮聚合用稳定剂、无机物的粘结剂、膜等用途。特别是由于PVA具有高制膜性和结晶性，因此可在阻隔膜、隔离纸、耐油纸、剥离纸的硅酮助留剂等中使用。特别是在剥离纸中，为了降低构成纸的纸浆纤维间的空隙，提高涂布在纸表面的硅酮的表面助留，一般使用含有PVA的添加层(阻隔层)。其中，部分皂化PVA由于阻隔性优异而适合使用。然而，部分皂化PVA由于耐水性差，因此存在因在粘接加工工序等中加湿而PVA溶出、堵塞的问题。进而，还存在在后加工工序中无法使用水分散性清漆的问题。针对上述课题，专利文献1中记载了通过使用乙烯-乙烯醇共聚物和羧甲基纤维素的混合物，可兼顾阻隔性和耐水性。然而，该乙烯-乙烯醇共聚物包含疏水性的乙烯单元，因此，与未改性的PVA相比在水中的溶解性低，制备水溶液时需要在高温下长时间的溶解，无法避免溶解时的成本上升。为了避免溶解时的成本上升而降低皂化度时，溶解时颗粒彼此聚集而形成粉团，因此溶解时间反而延长。此外，该乙烯-乙烯醇共聚物的水溶液由于在水溶液的制作时和涂布时对溶液施加剪切应力，因此常发现在涂布液中原纤状析出物的产生，在工序通过性方面存在改善的余地。现有技术文献专利文献[专利文献1]日本特开平11-21788号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术是基于上述那样的情况而成的专利技术，目的在于提供下述水溶液，其含有在水中溶解性优异的乙烯-乙烯醇共聚物、特定的醇和水，即使施加剪切应力原纤状析出物的产生也降低。此外，目的在于提供涂布该水溶液而得的涂布物。用于解决问题的手段上述课题通过提供包含乙烯-乙烯醇共聚物(A)、碳原子数1~4的醇(B)和水(C)的水溶液而解决；所述水溶液中，乙烯-乙烯醇共聚物(A)的乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且小于20摩尔%，通过脉冲NMR求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足下述式(I)，相对于水(C)100质量份包含0.1~100质量份的乙烯-乙烯醇共聚物(A)，相对于水(C)100质量份包含0.01~30质量份的醇(B)。[数学式1]此时，醇(B)优选为碳原子数1~4的1元醇。此外，此时，乙烯-乙烯醇共聚物(A)的粘均聚合度优选为200~5000。进而，此时，乙烯-乙烯醇共聚物(A)的皂化度也优选为80~99.99摩尔%。将该水溶液涂布在基材表面而得的涂布物也是本专利技术适合的实施方式。专利技术效果本专利技术的水溶液的粉团少、乙烯-乙烯醇共聚物的溶解度高、且即使施加剪切应力原纤状析出物的产生也降低。此外，通过将该水溶液涂布在基材上，可降低涂布面的毛刺，可得到氧气阻隔性优异的涂布物。具体实施方式本专利技术的水溶液是包含乙烯-乙烯醇共聚物(A)、碳原子数1~4的醇(B)和水(C)的水溶液；其特征在于：乙烯-乙烯醇共聚物(A)的乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且小于20摩尔%，通过脉冲NMR求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足下述式(I)，相对于水(C)100质量份包含0.1~100质量份的乙烯-乙烯醇共聚物(A)，相对于水(C)100质量份包含0.01~30质量份的醇(B)。[数学式2]。[乙烯-乙烯醇共聚物(A)]本专利技术的水溶液中包含的乙烯-乙烯醇共聚物(A)的乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且小于20摩尔%，通过脉冲NMR(核磁共振吸収法)求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足上述式(I)是重要的特征。对该内容在以下说明。(水中结晶度)首先，说明通过脉冲NMR来测定聚合物试样的含义。脉冲NMR装置中存在因装置中的电磁石而产生的静磁场。在静磁场中，氢核的核自旋的方向沿着与静磁场相同的方向进行取向。若在此处施加脉冲磁场，则氢核的核自旋呈现从静磁场方向倾斜90°的激发状态。其后，将所激发的核自旋的方向在宏观上恢复至原有的静磁场方向为止的过程成为T2弛豫或横弛豫，将该过程所需的时间称为弛豫时间（Tau）。在单一成分的弛豫的情况下，时间（t）处的磁化强度（y）使用激发状态下的弛豫强度（A）、弛豫时间（Tau）和常数（y0、W），用下式（II）表示。需要说明的是，W为威布尔系数，W＝1时式（II）成为Exp型，W＝2时成为Gauss型。在一般的聚合物试样的情况下，1≤W≤2。[数学式3]在T2弛豫的情况下，氢核一边与其它氢核进行能量交换一边衰减。因此，在试样的分子运动性高的情况下，与相互邻近的质子之间的相互作用小，因此，难以发生体系整体的能量衰减，弛豫时间变长。另一方面，在分子运动性低的情况下，弛豫时间变短。因此，如果是结晶性聚合物材料，则结晶部的弛豫时间变短，非晶部的弛豫时间变长。实际的结晶性聚合物存在结晶部和非晶部，其弛豫曲线中观测到来自弛豫时间短的结晶部的弛豫成分与来自弛豫时间长的非晶部的弛豫成分之和。如果将来自结晶部的弛豫强度记作A1、将来自非晶部的弛豫强度记作A2、将来自结晶部的弛豫时间记作Tau1、将来自非晶部的弛豫时间记作Tau2，则时间（t）处的试样整体的磁化强度（y）使用常数（y0），用下式（III）来表示。结晶成分大多表示Gauss型弛豫，因此，在式（III）的表示结晶成分的第一项中，固定为W＝2。由该式子导出的A1/（A1＋A2）是通过脉冲NMR而得到的结晶度。本说明书中，在使用了脉冲NMR的测定中，使用了被称为Solid-echo法的脉冲序列。[数学式4]如上操作，可以由通过脉冲NMR而测定的弛豫曲线获得聚合物试样中的结晶成分与非晶成分的比例。乙烯-乙烯醇共聚物是具有多个羟基的亲水性聚合物，在水中发生溶胀，结晶度降低，但其程度明显受到水温的影响。若水温变高，则溶胀度变大，其结果，结晶度降低。本专利技术中，着眼于通过脉冲NMR求出的30℃下的水中结晶度Cw（30℃）（%）和70℃下的水中结晶度Cw（70℃）（%）。本专利技术的乙烯-乙烯醇共聚物（A）满足下述式（I）。[数学式5]上述式（I）中，[（100-Cw（30℃）)/100]表示30℃下的非晶部的比率，采取0~1的值。此外，[Cw（30℃）-Cw（70℃）]是30℃与70℃的水中结晶度之差，即与水温上升相伴的非晶部增加量的指标，采取0~100的值。因此，它们相乘而得的式（I）是乙烯-乙烯醇共聚物（A）的易溶解性的指标，式（I）的值中，绝对值大的[Cw（30℃）-Cw（70℃）]的影响更大。通常，乙烯单元的含有率为1摩本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.水溶液，其是包含乙烯-乙烯醇共聚物(A)、碳原子数1~4的醇(B)和水(C)的水溶液；/n乙烯-乙烯醇共聚物(A)的乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且小于20摩尔%，通过脉冲NMR求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足下述式(I)，/n相对于水(C)100质量份包含0.1~100质量份的乙烯-乙烯醇共聚物(A)，/n相对于水(C)100质量份包含0.01~30质量份的醇(B)，/n[数学式1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171212 JP 2017-2375031.水溶液，其是包含乙烯-乙烯醇共聚物(A)、碳原子数1~4的醇(B)和水(C)的水溶液；
乙烯-乙烯醇共聚物(A)的乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且小于20摩尔%，通过脉冲NMR求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足下述式(I)，
相对于水(C)100质量份包含0.1~100质量份的乙烯-乙烯醇共聚物(A)，
相对于水(C)100质量份包含0.01...

【专利技术属性】
技术研发人员：森川圭介，谷田达也，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本;JP