一种芳族砜组合物、奶瓶及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种芳族砜组合物、奶瓶及其制备方法和应用。该芳族砜组合物包括芳族砜聚合物和单卤代芳环类化合物；所述芳族砜组合物中单卤代芳环类化合物的含量为25～1000ppm。本发明专利技术提供的芳族砜组合物通过添加分子量相对较小的单卤代芳环类化合物来改善芳族砜聚合物的性能，单卤代芳环类化合物在一定含量下不仅可以减少奶瓶吹塑过程中晶点的产生，还可保持组合物的透光率，且在注塑加工高温条件下单卤代芳环类化合物可与芳族砜聚合物的羟端基发生一定程度的化学反应，降低芳族砜聚合物羟端基的含量，进而提高树脂热稳定性，提高颜色等级。在奶瓶吹塑过程中，可降低加工温度，奶瓶颜色浅、晶点数量少、成本低，具有较大的实际应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种芳族砜组合物、奶瓶及其制备方法和应用
本专利技术属于高分子材料
，具体涉及一种芳族砜组合物、奶瓶及其制备方法和应用。
技术介绍
在欧盟限制聚碳酸酯(PC)在医药、食品中的应用之后，芳族砜聚合物凭借耐高温、耐蒸汽、耐冲击、尺寸稳定性好、无毒、高透明度等特点，逐步替代PC用于婴儿奶瓶制品，是现有婴儿奶瓶市场应用中最好的高分子材料之一。但由于其分子链中强极性砜基的存在使得分子间内聚能较大，导致其热加工熔体粘度大流动性差、加工温度高，易产生黄变及其它制品缺陷问题。特别是在奶瓶吹塑过程中，奶瓶瓶身会出现一定量的晶点，影响了奶瓶的外观。奶瓶瓶身大多晶点尺寸在1～100μm之间，较多是圆形或梭形的微小空隙。经过本专利技术相关人员长期研究，较多晶点是由于树脂流动性不佳而会在奶瓶吹塑过程中产生1～100μm的空隙，从而形成对光不同程度的散射或折射造成。目前，大多通过提高吹塑加工温度或提高注塑机清机频率来减少晶点产生，但实际改善效果并不佳，并且提高加工温度会出现奶瓶颜色变深等问题。为提高芳族砜聚合物的流动性，通常将芳族砜聚合物与具有高流动性的其它树脂或流动改性剂通过物理共混或采用化学共聚等方式获得具有高流动性、良好耐热性能和力学性能的材料。CN109504089公开了通过聚砜树脂和聚碳酸酯树脂及其它相应的添加剂共混制备一种低成本聚砜合金，保持聚砜树脂耐高温和力学性能优势的同时降低了成本，同时显著降低聚砜树脂的加工温度，并在相对低温下保持良好的熔体流动性。CN101743272公开了一种热塑性模塑组合物，由聚醚砜、聚砜、硬脂酸及其它添加剂和助剂组成，具有改进的流动性、表面质量和缺口冲击强度，可用于制造汽车头灯。CN104387587采用半芳族二卤代二酰胺和4,4’-二氯二苯砜及二酚的共聚，制备获得高流动性聚醚砜/酰胺共聚物，适用于制备特种薄壁制件。本领域研究人员对芳族砜聚合物的流动性做了大量工作，主要集中于复合材料或共聚物模塑组合物流动性的提高，在保持本身高透明度同时提高流动性、改善吹塑质量的研究鲜有报道。因此，开发一种在保持本身高透明度同时提高流动性、改善吹塑质量的芳族砜聚合物材料具有重要的研究意义和应用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术中芳族砜聚合物的热加工熔体粘度大流动性差、加工温度高，易产生黄变及其它制品缺陷问题(如晶点)的缺陷或不足，提供一种芳族砜组合物。本专利技术提供的芳族砜组合物通过添加分子量相对较小的单卤代芳环类化合物来改善芳族砜聚合物的性能，单卤代芳环类化合物在一定含量下不仅可以减少奶瓶吹塑过程中晶点的产生，还可保持组合物的透光率，且在注塑加工高温条件下单卤代芳环类化合物可与芳族砜聚合物的端羟基发生一定程度的化学反应，降低芳族砜聚合物端羟基的含量，进而提高树脂热稳定性，提高颜色等级。在奶瓶吹塑过程中，可降低加工温度，奶瓶颜色浅、晶点数量少、成本低，具有较大的实际应用价值。本专利技术的另一目的在于提供上述芳族砜组合物的制备方法。本专利技术的另一目的在于提供上述芳族砜组合物在制备奶瓶中的应用。本专利技术的另一目的在于提供一种奶瓶。本专利技术的另一目的在于提供上述奶瓶的制备方法。为实现上述专利技术目的，本专利技术采用如下技术方案：一种芳族砜组合物，包括芳族砜聚合物和单卤代芳环类化合物；所述芳族砜组合物中单卤代芳环类化合物的含量为25～1000ppm。奶瓶瓶身大多晶点尺寸在1～100μm之间，较多是圆形或梭形的微小空隙。经过本专利技术相关人员长期研究，较多晶点是由于树脂流动性不佳而会在奶瓶吹塑过程中产生1～100μm的空隙，从而形成对光不同程度的散射或折射造成。芳族砜聚合物熔胶本身的分子量和分子量分布与其流动性密切相关，在奶瓶加工过程中由于流动性的微小差异会不可避免的产生微小的空隙，微小空隙会引起光的散射或折射，进而直接观察可看到闪亮的微小亮点(即晶点)，对奶瓶瓶身外观有不利影响。本专利技术的专利技术人通过多次研究发现，分子量相对较小的单卤代芳环类化合物可明显改善芳族砜聚合物的流动性，并在奶瓶吹塑过程中大大减少晶点的产生。另外，在注塑加工高温条件下单卤代芳环类化合物可与芳族砜聚合物的端羟基发生一定程度的化学反应，可降低芳族砜聚合物端羟基的含量，进而提高树脂热稳定性，提高颜色等级。本专利技术提供的芳族砜组合物在奶瓶吹塑过程中，可降低加工温度，奶瓶颜色浅、晶点数量少、成本低，具有较大的实际应用价值。单卤代芳环类化合物的用量对组合物的性能具有较大的影响。如其用量太小，则对性能(晶点、颜色等级)的改善效果不佳；如其用量太大，则可能导致芳族砜组合物的透光率降低，且在奶瓶加工过程中，如其挥发量大未能及时从模具中排出，将导致奶瓶瓶身出现少量微米级的气泡，形成晶点，对奶瓶瓶身外观产生不利影响。优选地，所述芳族砜组合物中单卤代芳环类化合物的含量为45～830ppm。更为优选地，所述芳族砜组合物中单卤代芳环类化合物的含量为550～770ppm。优选地，所述单卤代芳环类化合物的分子量为100～500g/mol。更为优选地，所述单卤代芳环类化合物为4-氯二苯砜、4-氟二苯砜、4-溴二苯砜、4-氯二苯甲酮、4-氟二苯甲酮或4-溴二苯甲酮中的一种或几种。本领域常规的芳族砜聚合物均可用于本专利技术中。优选地，所述芳族砜聚合物为聚苯砜、聚醚砜、聚砜、聚醚醚砜、聚醚砜酮或聚苯硫醚砜中的一种或几种。芳族砜聚合物可通过常规的聚合反应得到。更为优选地，所述芳族砜聚合物通过芳族砜单体聚合得到；所述单体可为4,4’-二氯二苯砜、4,4’-联苯二酚、2,2’-双(4-羟基苯基)丙烷或4,4’-二羟基二苯砜中的一种或几种。具体地，本申请的芳族砜聚合物可通过如下溶液缩聚过程得到：(1)成盐反应：在反应釜中定量加入溶剂(例如环丁砜、N-甲基吡咯烷酮等)、反应单体、成盐剂(例如碳酸钠、碳酸钾等)、共沸剂(例如甲苯、二甲苯、三甲苯等)，采用溶液缩聚方法，在180～220℃之间反应，反应过程中通过共沸剂共沸不断排除反应水，直到无水排除后，成盐反应结束，蒸出共沸剂；(2)聚合反应：蒸出共沸剂后，进一步升温，反应体系稳定至230～240℃，保持2～3h，继续反应至聚合反应结束；(3)聚合后处理：停止搅拌和加热，将聚合物物料在水中沉析成条，经破碎机粉碎后得到粉末状物料，用去离子水煮沸，离心过滤，重复数次至洗除副产物盐为止，将已纯化干净的聚合物在真空干燥下除去水分即得芳族砜聚合物。上述芳族砜组合物的制备方法，包括如下步骤：将芳族砜聚合物与单卤代芳环类化合物混合均匀后熔融混炼，挤出造粒即得所述芳族砜组合物。优选地，所述熔融混炼的温度为280～350℃。具体地，芳族砜组合物通过如下过程制备得到：芳族砜聚合物与单卤代芳环类化合物混合均匀后加入双螺杆挤出机中，在挤出温度280～350℃下进行熔融混炼，挤出造粒，即得到芳族砜组合物。上述芳族砜组合物在制备奶瓶中的应用也在本专利技术的保护范围内。本专利技术还请求本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种芳族砜组合物，其特征在于，包括芳族砜聚合物和单卤代芳环类化合物；所述芳族砜组合物中单卤代芳环类化合物的含量为25～1000ppm。/n

【技术特征摘要】
1.一种芳族砜组合物，其特征在于，包括芳族砜聚合物和单卤代芳环类化合物；所述芳族砜组合物中单卤代芳环类化合物的含量为25～1000ppm。


2.根据权利要求1所述芳族砜组合物，其特征在于，所述芳族砜组合物中单卤代芳环类化合物的含量为45～830ppm。


3.根据权利要求2所述芳族砜组合物，其特征在于，所述芳族砜组合物中单卤代芳环类化合物的含量为550～770ppm。


4.根据权利要求1所述芳族砜组合物，其特征在于，所述单卤代芳环类化合物的分子量为100～500g/mol。


5.根据权利要求4所述芳族砜组合物，其特征在于，所述单卤代芳环类化合物为4-氯二苯砜、4-氟二苯砜、4-溴二苯砜、4-氯二苯甲酮、4-氟二苯甲酮或4-溴二苯甲酮中的一种或几种。


6.根据权利要求1所述芳族砜组合物，其特征在于，所述芳族砜聚合物为聚苯砜、聚醚砜、聚砜、聚醚醚砜、聚醚砜酮或聚苯硫醚砜中的一种或几种。


7.根据权利要求1所述芳族砜组合物，其特征在于，所述芳族砜聚合物通过芳族砜单体聚合得到。


8.根据权利要求7所...

【专利技术属性】
技术研发人员：高红军，王道波，张登，孙学科，杨硕，陈锐斌，叶国滨，曹民，姜苏俊，黄险波，
申请(专利权)人：金发科技股份有限公司，珠海万通特种工程塑料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44