一种Pt(II)-M(I)异三核配合物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及一种Pt

【技术实现步骤摘要】
一种Pt(II)-M(I)异三核配合物及其制备方法和用途
本专利技术属于光致变色材料
，具体涉及一种Pt2M(M＝Cu，Ag，Au)异三核金属有机炔配合物及其制备方法和用途。
技术介绍
光致变色指的是物质在一定波长的光照射下分子结构会发生变化，从而导致其对光的吸收峰值即颜色的相应改变，且这种改变一般是可逆的。光致变色物质通常在具有不同电子吸收光谱的二种稳态或亚稳态之间可逆转变，并且至少一个方向的转变是由光触发的。由于具有不同的电子结构和分子结构，两个稳态或亚稳态往往表现出不同的颜色和光、电、磁等各种物理性质。根据光致变色物质的组成和结构的不同，可分为无机光致变色材料、有机光致变色材料和金属-有机光致变色材料。光致变色材料在商标防伪、信息加密和解密、装饰和防护包装、光信息存储、光调控、光开关、光学器件等领域具有广泛的应用价值。特别是光致变色在汽车、化妆品、服装、工艺品、眼镜等行业已得到实际应用；在高密度光存储、射线检测、光开关、光制动器、液晶形貌控制、蛋白质活性控制、生物成像等多个方面也展示了诱人的应用前景。根据目前的文献报道，光致变色都要利用两种不同的外界刺激使物质在两种不同稳态或亚稳态(状态1和状态2)之间可逆转换。通常情况下，利用不同波长和能量的紫外-可见光对物质进行照射来实现两种状态之间的可逆转变。也有些情况下，光照使物质从状态1转变到状态2，但必须通过加热或其它外界刺激才能够使状态2回复到状态1。目前，还没有报道可自发恢复的光致变色现象，也就是利用单一波长光的照射作为唯一的外界刺激能够实现光致变色在二种不同颜色状态之间进行可逆转换。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种Pt2M(M＝Cu，Ag，Au)异三核金属有机炔配合物及其制备方法和用途。本专利技术的目的通过如下方式实现：一种Pt2M异三核金属有机炔配合物，其结构为如下式(I)所示：[Pt2M(μ-PR2CH2PRCH2PR2)2(C≡CR')2(C≡CR”)2]+mAm-；(I)其中，μ代表桥联；PR2CH2PRCH2PR2为一类三齿膦配体；字母的下标数字表示基团的个数；M为Au(I)，Ag(I)或Cu(I)；R、R'和R”可相同或不同，彼此独立地选自无取代或任选被一个、两个或更多个Ra取代的下列基团：烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基；所述Ra选自CN、卤素、无取代或任选被一个、两个或更多个Rb取代的下列基团：烷基、芳基；所述Rb选自CN或卤素；Am-为一价或二价阴离子，m为1或2，所述阴离子例如为ClO4-、PF6-、SbF6-、BF4-、B(C6H5)4-、CF3SO3-、SiF62-。根据本专利技术的实施方案，所述式(I)所示配合物的立体结构如下：根据本专利技术的实施方案，式(I)中，所述Am-选自ClO4-、PF6-、SbF6-、BF4-、B(C6H5)4-、CF3SO3-、SiF62-，m为1或2；R选自无取代或任选被C1-6烷基取代的如下基团：C6-12芳基或6至20元杂芳基；R'和R”可相同或不同，彼此独立地选自无取代或任选被CN、卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基取代的如下基团：C6-12芳基或6至20元杂芳基。作为实例，所述Pt2M异三核金属有机炔配合物选自如下结构：本专利技术还提供如上所述式(I)所示配合物的制备方法，包括如下步骤：1)将dpmp和M的溶剂络合物在溶剂中反应，得到中间体；2)再将步骤1)中得到的中间体与Pt(PPh3)2(C≡CR')(C≡CR”)在溶剂中反应，得到所述式(I)所示配合物；其中，所述dpmp代表二(二苯基膦甲基)苯基膦，PPh3代表三苯基膦，所述M、R'、R”如上所定义。优选地，所述M的溶剂络合物选自[Au(tht)2]m(Am-)或[Ag(tht)]m(Am-)或[Cu(MeCN)4]m(Am-)，其中tht为四氢噻吩，MeCN为乙腈，所述Am-如上所定义。根据本专利技术的实施方案，在所述式(I)所示配合物的制备方法中，所述溶剂为卤代烃类溶剂，例如二氯甲烷。根据本专利技术的实施方案，dpmp：Au(I),Ag(I)或Cu(I)离子：Pt(PPh3)2-(C≡CR')(C≡CR”)的摩尔比为2～3.0:1～1.5:2～3.0，优选摩尔比为2:1:2。根据本专利技术的实施方案，所述反应的温度为5～40℃。根据本专利技术的实施方案，反应时间为4～16小时。根据本专利技术的实施方案，反应结束后，用硅胶柱色谱分离提纯。本专利技术如上所述式(I)所示的配合物在固体和薄膜中均具有磷光发射，并且其发射光颜色分布较宽，从蓝绿到橙红。因此，本专利技术还提供式(I)所示的配合物作为光致发光材料在显示、照明、传感和生物标记领域中的应用。本专利技术式(I)所示的配合物中Pt2Cu配合物呈现可逆的光致变色性质，在200～400nm紫外光照射下由无色或浅色(颜色较淡)迅速转变为绿色和红色；停止用紫外光照射后，绿色和红色会消退，恢复到无色或浅色(颜色较淡)初始态，颜色消退的时间与有机配体中的取代基相关，有机配体中取代基的缺(吸)电子程度性越强，绿色和红色消退所需要的时间也越长。本专利技术第一次报道这一类具有自恢复功能的光致变色化合物。在紫外光照射下，Pt(II)-M(I)异三核配合物迅速变色，并从状态1转变为状态2；关闭紫外光，化合物逐渐恢复到原来颜色，同时伴随着状态2自动恢复到状态1。这种自恢复光致变色现象在防伪、信息加密和解密以及产品识别等领域具有非常重要的应用价值。因此，本专利技术还进一步提供了如上所述式(I)所示Pt2Cu配合物的用途，其可逆的自恢复光致变色性能可以应用于商标防伪、信息加密和解密、产品识别等领域。与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：1)本专利技术公开了一类新型自恢复光致变色材料，Pt2Cu配合物在室温下紫外光照射由无色或浅色(颜色较淡)迅速转变为绿色或红色，停止紫外光照射又逐渐转变为无色或浅色，具有灵敏的光致变色响应，而且自恢复时间由于取代基的不同，从有颜色自恢复到无色或浅色所需时间为几秒到几小时不等，在防伪及信息加密和解密领域具有重要应用价值；2)本专利技术式(I)所示的配合物在固体和薄膜中均具有磷光发射，并且其发射光颜色分布较宽，从蓝绿到橙红，可作为光致发光材料应用在显示、照明、传感和生物标记领域中。术语定义和说明：除非另有定义，否则本文所有科技术语具有的涵义与权利要求主题所属领域技术人员通常理解的涵义相同。应理解，上述简述和下文的详述为示例性且仅用于解释，而不对本申请主题作任何限制。在本申请中，除非另有说明，“更多个”表示三个或三个以上。术语“卤素”指氟、氯、溴或碘。术语“烷基”指具有1-12个，优选1-10个碳原子的直链或支链烷基，所述烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基。术语“烯基”应理解为优选表示直链或支链本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种Pt

【技术特征摘要】
1.一种Pt2M异三核金属有机炔配合物，其结构为如下式(I)所示：
[Pt2M(μ-PR2CH2PRCH2PR2)2(C≡CR')2(C≡CR”)2]+mAm-；(I)
其中，μ代表桥联；PR2CH2PRCH2PR2为一类三齿膦配体；字母的下标数字表示基团的个数；
M为Au(I)，Ag(I)或Cu(I)；
R、R'和R”可相同或不同，彼此独立地选自无取代或任选被一个、两个或更多个Ra取代的下列基团：烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基；
所述Ra选自CN、卤素、无取代或任选被一个、两个或更多个Rb取代的下列基团：烷基、芳基；
所述Rb选自CN或卤素；
Am-为一价或二价阴离子，m为1或2，所述阴离子例如为ClO4-、PF6-、SbF6-、BF4-、B(C6H5)4-、CF3SO3-、SiF62-。


2.根据权利要求1所述的配合物，其特征在于，所述式(I)所示配合物的立体结构如下：





3.根据权利要求1或2所述的配合物，其特征在于，式(I)中，所述Am-选自ClO4-、PF6-、SbF6-、BF4-、B(C6H5)4-、CF3SO3-、SiF62-，m为1或2；
R选自无取代或任选被C1-6烷基取代的如下基团：C6-12芳基或6至20元杂芳基；
R'和R”可相同或不同，彼此独立地选自无取代或任选被CN、卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基取代的如下基团：C6-12芳基或6至20元杂芳基。


4.根据权利要求1-3任一项所述的配合物，其特征在于，所述Pt2M...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈忠宁，张续，王金云，张礼仪，
申请(专利权)人：中国科学院福建物质结构研究所，
类型：发明
国别省市：福建;35