防污组合物制造技术

海洋防污涂料组合物包含：(i)丙烯酸粘结剂，其包含含有(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸甲硅烷基酯单体的至少一种聚合物；(ii)一种或多种松香或其衍生物；(iii)一种或多种海洋防污剂；以及(iv)一种或多种一元羧酸或其盐，其选自液体无环饱和C12‑C24一元羧酸或其盐或者液体无环支链C12‑C24一元羧酸或其盐。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】防污组合物
本专利技术涉及防污涂料组合物，更具体地涉及包含松香和特定一元羧酸的海洋防污涂料组合物(海上防污涂料组合物，船用防污涂料组合物，marineantifoulingcoatingcomposition)。本专利技术还涉及将防污涂料组合物施加在基底(衬底，基材，substrate)上的方法，并且涉及涂覆有防污涂料组合物的基底。
技术介绍
浸没在海水中的表面经受海洋生物诸如绿藻和褐藻、藤壶、贻贝、管虫等的污垢。在诸如船舶、石油平台、浮标等的海洋建筑物上，这种污垢是不希望的并且具有经济后果。污垢可能导致表面的生物降解、负载增加和加速腐蚀。在船舶上，污垢会增加摩擦阻力，这将导致速度降低和/或燃料消耗增加。它还可以导致操纵性降低。为了防止海洋生物的沉降和生长，使用了防污涂料(防污油漆，antifoulingpaint)。这些涂料通常包含成膜粘结剂，以及不同的组分，诸如颜料、填料、溶剂和生物活性物质。对于在防污涂料组合物中使用的粘结剂，具有优良的抛光性能以便防止污垢是重要的。如果粘结剂显示无抛光，则存在极低的杀菌剂(抗微生物剂，杀生物剂，biocide)的释放并且它作为防污涂料是无效的。然而，同样重要的是抛光不是太快。几乎所有的商品化防污涂料引入松香作为粘结剂体系的一部分。在这样的体系中，过量淋溶层(淋滤层，沥滤层，leachedlayer)的形成是不希望的过程。淋溶层是其中包括杀菌剂的可溶性组分已经从涂层释放的朝向涂料表面的区域。因此，与剩余的防污涂料膜相比，淋溶层的组成发生了改变。这种淋溶层将作为来自涂料膜的完整/下方区域的杀菌剂的扩散屏障。随着淋溶层厚度增加，杀菌剂释放的速率降低并且污垢可能性将升高。淋溶层可以如此之厚，从而使得它导致涂层完全失效并将出现污垢。本专利技术人设法解决该问题。本专利技术人现已出乎意料地确立通过使用一些液体一元羧酸来部分替代粘结剂体系的松香组分，可以降低淋溶层形成的程度。在实现它的同时维持或甚至降低了涂料组合物的粘度。降低的粘度使得能够使用较低的溶剂水平。本专利技术人还已确立通过将涂料组合物施加在基底上所产生的涂层在硬度和柔韧性(柔性，flexibility)之间具有良好的平衡。先前已描述了包含松香和任选地一元羧酸的防污涂料组合物。EP1342756描述了防污涂料组合物，其包含：(a)包含不饱和羧酸甲硅烷基酯单体的甲硅烷基酯共聚物；(b)羧酸；(c)二价或三价金属化合物；和(d)脱水剂。在一个实施方式中，已教导羧酸(b)可以是树脂酸或其衍生物。在可替换的实施方式中，已教导，代替树脂酸，羧酸(b)可以是选自异壬酸、叔羧酸(叔碳酸，versaticacid)、环烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、妥尔油脂肪酸和豆油脂肪酸的有机酸。在实施例中，酸组分(b)是异壬酸、叔羧酸或松香之一。该参考文献没有教导含有松香和有机(非松香)酸的混合物的组合物。EP0289481描述了海洋涂料组合物，该海洋涂料组合物包含第一组分(i)，其选自(a)一种或多种基于松香的组分，(b)一种或多种饱和C6至C12支链或脂环族脂肪酸的金属盐或其混合物；和(ii)作为环酰胺、丙烯酸共聚单体和甲基丙烯酸酯或苯乙烯共聚单体的共聚物的粘结剂；(iii)含金属颜料和(iv)可以与颜料相同的至少一种杀菌剂。WO95/10568描述了涂料组合物，该涂料组合物包含1至20wt％的木松香，20至70wt％的氧化亚铜，1至25wt％的吡啶硫酮锌和0.3至15wt％的草酸或式(HOOC)nRCOOH的羧酸，其中n是0或1并且R是C1至C20烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基及其组合。优选的羧酸是其中R为C3至C10的那些。据称这样的组合物具有提高的杀菌效力和提高的耐胶凝性。除了制剂实施例2和12以外，举例说明的涂料组合物还含有VAGH树脂，它是氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物。制剂实施例2和12包括丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物ACRYLOIDB48M和环烷酸。制剂12不含木松香并因此是比较例。本专利技术人现已出乎意料地确立具有权利要求1的特征，特别是(甲基)丙烯酸酯粘结剂、松香、液体C12-C24一元羧酸组分和杀菌剂的涂料组合物是有效的防污涂料组合物，其显示出降低的淋溶层(淋滤层，沥滤层，leachedlayer)厚度。此外，实现了降低的淋溶层的厚度，同时维持或甚至降低了在给定VOC(挥发性有机化合物)含量的涂料粘度。这使得有可能制备具有较高体积固体(volumesolid)和较低VOC水平的防污涂料。这导致涂料生产效率得到改善且施加方法(涂覆方法)得到改善并且降低了环境影响。
技术实现思路
从第一方面来看，本专利技术提供了一种海洋防污涂料组合物，该海洋防污涂料组合物包含：(i)丙烯酸粘结剂，该丙烯酸粘结剂包含含有(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸甲硅烷基酯(silyl(meth)acrylate)单体的至少一种聚合物；(ii)一种或多种松香或其衍生物；(iii)一种或多种海洋防污剂(海上防污剂，船用防污剂，marineantifoulingagent)；以及(iv)一种或多种一元羧酸，其选自液体无环饱和C12-C24一元羧酸(液态非环饱和C12-C24一元羧酸，liquid,acyclic,saturatedC12-C24monocarboxylicacid)或其盐或者液体无环支链C12-C24一元羧酸(液态非环支链C12-C24一元羧酸，liquid,acyclic,branchedC12-C24monocarboxylicacid)或其盐。从另一个方面来看，本专利技术提供了一种海洋防污涂料组合物，该海洋防污涂料组合物包含：(i)至少5wt％的丙烯酸粘结剂，该丙烯酸粘结剂包含含有(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸甲硅烷基酯单体的至少一种聚合物；(ii)一种或多种松香或其衍生物；(iii)一种或多种海洋防污剂；以及(iv)一种或多种一元羧酸，其选自液体无环饱和C12-C24一元羧酸或其盐或者液体无环支链C12-C24一元羧酸或其盐。在一个实施方式中，组分(iv)以组合物的0.5至10wt％的量存在。在一个实施方式中，组分(iv)是C14-C20一元羧酸或其盐，诸如C16-C20一元羧酸或其盐。在其它实施方式中，一元羧酸组分(iv)的支化度大于70％。在其它实施方式中，一元羧酸是选自异棕榈酸或异硬脂酸中的至少一种。在其它实施方式中，(ii)：(iv)的比率按干重计在90:10至40:60的范围内。在其它实施方式中，松香是脂松香(gumrosin)或其衍生物。在其它实施方式中，组分(ii)以组合物的2.5至20wt％的量存在。在其它实施方式中，丙烯酸粘结剂组分(i)包含含有下列单体中的至少一种的至少一种聚合物：(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯(2-methoxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种海洋防污涂料组合物，包含：/n(i)丙烯酸粘结剂，所述丙烯酸粘结剂包含含有(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸甲硅烷基酯单体的至少一种聚合物；/n(ii)一种或多种松香或其衍生物；/n(iii)一种或多种海洋防污剂；以及/n(iv)一种或多种一元羧酸或其盐，所述一元羧酸或其盐选自液体无环饱和C12-C24一元羧酸或其盐或者液体无环支链C12-C24一元羧酸或其盐。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171115 GB 1718898.81.一种海洋防污涂料组合物，包含：
(i)丙烯酸粘结剂，所述丙烯酸粘结剂包含含有(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸甲硅烷基酯单体的至少一种聚合物；
(ii)一种或多种松香或其衍生物；
(iii)一种或多种海洋防污剂；以及
(iv)一种或多种一元羧酸或其盐，所述一元羧酸或其盐选自液体无环饱和C12-C24一元羧酸或其盐或者液体无环支链C12-C24一元羧酸或其盐。


2.根据权利要求1所述的海洋防污涂料组合物，其中组分(iv)以所述组合物的0.5至10wt％的量存在。


3.根据权利要求1至2中任一项所述的海洋防污涂料组合物，其中所述一元羧酸包含14-20个碳原子，优选16至20个碳原子。


4.根据前述权利要求中任一项所述的海洋防污涂料组合物，其中所述一元羧酸组分(iv)的支化度大于70％。


5.根据前述权利要求中任一项所述的海洋防污涂料组合物，其中所述一元羧酸包含选自异棕榈酸或异硬脂酸中的至少一种，例如它们的混合物。


6.根据前述权利要求中任一项所述的海洋防污涂料组合物，其中(ii)：
(iv)的比率按干重计在90:10至40:60的范围内。


7.根据前述权利要求中任一项所述的海洋防污涂料组合物，其中所述松香是脂松香或其衍生物。


8.根据前述权利要求中任一项所述的海洋防污涂料组合物，其中组分(ii)以所述组合物的0.25至20wt％的量存在。

【专利技术属性】
技术研发人员：亨宁·约翰逊，谢默斯·迈克尔·雅克松，马里特·达林格，卡琳·格兰斯贝里，
申请(专利权)人：佐敦有限公司，
类型：发明
国别省市：挪威;NO