一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，该方法通过亚胺二乙酸型螯合树脂进行甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化，去除其中的锌离子，不需要外加其他试剂，就可以将其中的锌离子降低至10ppm以下，满足医药以及橡胶行业对于甲醛合次硫酸氢钠的质量要求；该低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，具有简单易行，可实施性强，经济环保，而且锌离子去除效果好等优点。

【技术实现步骤摘要】
一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法
本专利技术公开涉及化合物制备的
，尤其涉及一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法。
技术介绍
甲醛合次硫酸氢钠，也称为次硫酸氢钠甲醛(NaHSO2·HCHO·2H2O)，商品名为吊白块，具有很强的还原性，是一种吸湿性很强的白色块状物质，易溶于水，微溶于醇，是保险粉的第二代产品。吊白块应用广泛，在合成橡胶工业中，可用作低温乳液丁苯的活化剂；在印染工业中用作拔色剂；在医药工业中用作汞、铋、钡的解毒剂，药物制剂中的抗氧化剂；在原子能工业上作为还原剂。目前，国内生产甲醛合次硫酸氢钠主要有一步法和三步法，其中，一步法是以焦亚硫酸钠(Na2S2O5)、锌粉以及甲醛为原料，一步反应合成甲醛合次硫酸氢钠；而三步法是以锌粉、二氧化硫以及甲醛为原料，经三步反应得到甲醛合次硫酸氢钠。上述两种方法都需要采用锌粉作为还原剂进行反应，得到的产物中锌离子残留通常在400～500ppm之间，不能满足像医药以及橡胶行业中对锌离子残留的要求。专利ZL92108615.6在甲醛合次硫酸氢钠溶液中加入硫化钠进行沉降去除锌离子，该方法的缺点是：额外加入了硫化物，会产生刺鼻气味，而且锌离子只能控制在50ppm以下。因此，如何研发一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，以满足制药等工业上的要求，成为人们亟待解决的问题。
技术实现思路
鉴于此，本专利技术提供了一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，以解决采用以往的方法进行甲醛合次硫酸氢钠的制备时，由于锌离子残留量较高，无法满足医药领域域对于锌离子的残留量要求。本专利技术提供的技术方案，具体为，一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，其该方法包括如下步骤：制备甲醛合次硫酸氢钠溶液；采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行所述甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化，得低锌甲醛合次硫酸氢钠。优选，所述亚胺二乙酸型螯合树脂为D401型螯合树脂、D403型螯合树脂、D755型螯合树脂和/或D751型螯合树脂。进一步优选，所述采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行所述甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化时，pH值为7～12，温度为10～40℃。进一步优选，所述采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行所述甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化时，pH值为9～11，温度为20～30℃。进一步优选，所述制备甲醛合次硫酸氢钠溶液，具体为：在反应釜中加入焦亚硫酸钠溶液或亚硫酸氢钠溶液后，再加入锌粉和草酸，在38～45℃条件下，保温50～90分钟；在上述反应釜中加入甲醛水溶液，在温度为60～65℃条件下，保温反应20～40分钟后，升温至95～102℃，继续保温反应，当NaHSO2·HCHO·2H2O的质量浓度，以SO2计大于190g/L时，停止保温，降温至40～46℃，静止分层后，将反应釜中的物料进行压滤，所得滤液即为甲醛合次硫酸氢钠溶液。本专利技术提供的低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，通过亚胺二乙酸型螯合树脂进行甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化，去除其中的锌离子，不需要外加其他试剂，就可以将其中的锌离子降低至10ppm以下，满足医药以及橡胶行业对于甲醛合次硫酸氢钠的质量要求，通过该方法制备的甲醛合次硫酸氢钠产品稳定性好，有效含量在97.0-99.2％。此外，洗脱后的亚胺二乙酸型螯合树脂可以通过氢氧化钠水溶液和去离子水冲洗后再生，经济环保。本专利技术提供的低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，具有简单易行，可实施性强，经济环保，而且锌离子去除效果好等优点。应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的，并不能限制本专利技术的公开。具体实施方式下面结合具体的实施方案对本专利技术进行进一步的解释说明，但是并不用于限制本专利技术的保护范围。为了解决采用以往的方法进行甲醛合次硫酸氢钠的制备时，由于锌离子残留量较高，无法满足医药领域域对于锌离子的残留量要求。本实施方案提供了一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，该方法具体包括如下步骤：制备甲醛合次硫酸氢钠溶液；采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化，得低锌甲醛合次硫酸氢钠。其中，对于制备甲醛合次硫酸氢钠溶液而言，可以采用任何方式进行甲醛合次硫酸氢钠溶液的制备，只要能够获得甲醛合次硫酸氢钠溶液，即可，可以为
技术介绍
中所说的一步法或者三步法。下面以焦亚硫酸钠、锌粉以及甲醛为原料，或者以亚硫酸氢钠、锌粉以及甲醛为原料，进行甲醛合次硫酸氢钠溶液的制备为例进行说明。具体而言，在反应釜中加入焦亚硫酸钠溶液或亚硫酸氢钠溶液后，再加入锌粉和草酸，其中，草酸是作为活化剂，用于将锌粉表面的氧化膜剥离，使得锌粉恢复活性，在35～45℃条件下，保温50～90分钟，以用于锌粉与草酸的活化反应；锌粉活化结束后，在上述反应釜中加入质量浓度为37％的甲醛水溶液，在温度为60～65℃条件下，保温反应20～40分钟后，升温至95～102℃，继续保温反应，当NaHSO2·HCHO·2H2O的质量浓度，以SO2计大于190g/L时，停止保温，降温至40～46℃，静止分层后，将反应釜中的物料进行压滤，所得滤液即为甲醛合次硫酸氢钠溶液。上述进行甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化时，采用的亚胺二乙酸型螯合树脂可以为D401型螯合树脂、D403型螯合树脂、D755型螯合树脂和/或D751型螯合树脂，其利用螯合原理将甲醛合次硫酸氢钠溶液中锌离子通过螯合树脂进行螯合，进而去除甲醛合次硫酸氢钠溶液中的锌离子，以满足医药领域等工业上的要求。为了提高洗脱纯化的效果，在pH值为7～12，温度为10～40℃的条件下，采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化，优选在pH值为9～11，温度为20～30℃的条件下进行洗脱纯化。以下具体介绍采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化的具体过程：将亚胺二乙酸型螯合树脂装入玻璃色谱柱中，用5％盐酸由上而下冲洗，当流出液盐酸浓度接近5％时，采用去离子水冲洗至中性，然后用4％氢氧化钠水溶液由上而下冲洗，当流出液氢氧化钠浓度接近4％时，然后用去离子水冲洗至pH＝7～12，然后将甲醛合次硫酸氢钠溶液泵入树脂柱中，流速控制在5～25BV/小时，然后用去离子水洗脱，洗脱5BV。已完成洗脱的树脂可用5％盐酸、4％氢氧化钠水溶液和去离子水冲洗再生。洗脱完毕的甲醛合次硫酸氢钠溶液浓缩至溶液乳白色，将浓缩残留物转移至铝制容器中冷却凝固，粉碎得到吊白块粉末，检测吊白块中锌离子残留在10ppm以下。下面结合具体的实施例对本专利技术进行更进一步的解释说明，但是并不用于限制本专利技术的保护范围。实施例1在三口烧瓶中蒸馏100mL，控温0～2℃一次性加入50gNa2S2O5，启动搅拌，转速控制在100～150r/min。一次性加47g锌粉，同时加入1g草酸，温度控制在38～45℃，保温60min。一次性加入40mL质量分数37％的甲醛水溶液，温度控制在60～65℃，保温15min。继续升温至95～102℃，升温至9本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：/n制备甲醛合次硫酸氢钠溶液；/n采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行所述甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化，得低锌甲醛合次硫酸氢钠。/n

【技术特征摘要】
1.一种低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
制备甲醛合次硫酸氢钠溶液；
采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行所述甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化，得低锌甲醛合次硫酸氢钠。


2.根据权利要求1所述低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，其特征在于，所述亚胺二乙酸型螯合树脂为D401型螯合树脂、D403型螯合树脂、D755型螯合树脂和/或D751型螯合树脂。


3.根据权利要求1或2任意一种所述低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，其特征在于，所述采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行所述甲醛合次硫酸氢钠溶液的洗脱纯化时，pH值为7～12，温度为10～40℃。


4.根据权利要求1或2任意一种所述低锌甲醛合次硫酸氢钠的制备方法，其特征在于，所述采用亚胺二乙酸型螯合树脂进行所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：马占芝，董亮，刘志江，涂爽，马佳妮，
申请(专利权)人：沈阳双鼎制药有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21