一种L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种L‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯盐的制备方法，涉及添加剂制备技术领域，包括如下步骤：(1)在反应釜中加入L‑抗坏血酸溶液和固体L‑抗坏血酸；(2)再向反应釜中缓慢加入48％的氢氧化钠溶液；(3)再向反应釜中加入30％氢氧化钙水溶液；(4)再向反应釜中加入三聚偏磷酸钠；(5)再向反应釜中加入氢氧化钙水溶液，将反应体系的pH调整至7.0‑10.0；(6)将反应体系干燥即得到所需的L‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯盐。通过本发明专利技术通过调节反应参数及步骤，使得制备得到的L‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯盐中，L‑抗坏血酸‑2‑单磷酸酯盐的比例达60％以上,L‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯含量达37％以上。

【技术实现步骤摘要】
一种L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的制备方法
本专利技术涉及添加剂制备
，特别涉及一种L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的制备方法。
技术介绍
L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐作为水产饲料的添加剂,目前已经广泛使用,它是将L-抗坏血酸进行适当保护以提高其稳定性,从而减少其在使用过程中不必要的损失,同时又能够在水产生物体内还原成L-抗坏血酸而发挥其生物效用。在长期的使用过程中,技术人员发现L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐能够达到提高L-抗坏血酸稳定性的目的,但其在进入水产生物体内后需要将其分子中与L-抗坏血酸相连的磷酸键通过磷酸酶作用而脱落后暴露出L-抗坏血酸才能发挥的功效。通过现有的制备方法生产出来的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐产品：如申请号为US4179445、US4647672、US5110950和US6063937的美国专利，申请号为EP0388869、EP582924和EP97104554的欧洲专利以及申请号为CN98105706.3的中国专利所公开的方案，其中含有相当大比例的L-抗坏血酸-2-二聚磷酸酯盐及L-抗坏血酸-2-三聚磷酸酯盐。这两种组分要发挥L-抗坏血酸效能需要将其分子上的磷酸键逐一解脱下来,它需要在一定浓度的生物酶中存在相当长的时间才能完成,而许多水产生物的食物体内存在的时间不能满足该要求,有很大比例的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐还没有发挥L-抗坏血酸效能的时就被排出生物体外而浪费了。
技术实现思路
本专利技术提供一种L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的制备方法，解决现有的制备方法生产出来的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐产品中含有相当大比例的L-抗坏血酸-2-二聚磷酸酯盐及L-抗坏血酸-2-三聚磷酸酯盐的问题。为了解决上述技术问题，本专利技术的技术方案为：一种L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的制备方法，包括如下步骤：(1)在反应釜中加入L-抗坏血酸溶液和固体L-抗坏血酸，使得L-抗坏血酸的浓度控制在3.63mol/L～4.63mol/L；在这个浓度下添加后续的三聚偏磷酸钠，反应是最完全的；(2)再向反应釜中缓慢加入48％的氢氧化钠溶液，保证已经中和反应掉的L-抗坏血酸占L-抗坏血酸总量的75-85％；(3)再向反应釜中加入30％氢氧化钙水溶液，至反应体系pH为6.5-8.5；(4)再向反应釜中加入三聚偏磷酸钠，保证L-抗坏血酸与三偏磷酸钠的摩尔比为2.5～3.0:1；(5)再向反应釜中加入氢氧化钙水溶液，将反应体系的pH调整至7.0-10.0；(6)将反应体系干燥即得到所需的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐。优选的，步骤(1)中所述L-抗坏血酸溶液浓度为250mg/ml～350mg/ml。优选的，步骤(4)中，在加入三偏磷酸钠之前反应釜温度控制在15℃～30℃；在加入三偏磷酸钠之后反应釜温度控制在25℃～55℃。优选的，步骤(6)中在对反应体系进行干燥前，将反应体系固化2-3小时。通过在干燥前，将反应体系固化一段时间，能够使得反应物不易粘黏在干燥机壁上。优选的，步骤(6)中的干燥为闪蒸或喷雾干燥。优选的，步骤(2)中，在反应过程中通过碘量法监测反应体系中的游离L-抗坏血酸含量，从而保证已经中和反应掉的L-抗坏血酸占L-抗坏血酸总量的75-85％。优选的，步骤(3)和步骤(5)中，通过pH计来监控反应体系的pH值。采用上述技术方案，通过本专利技术通过调节反应参数及步骤，使得制备得到的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐中，L-抗坏血酸-2-单磷酸酯盐的比例达60％以上,L-抗坏血酸-2-磷酸酯含量达37％以上，使得通过本专利技术的方法制备得到的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐在生物体内,在相当短的时间内就能够将L-抗坏血酸解脱出来发挥效用；本专利技术操作简便，温度及pH范围都比较广，便于操控，且生产设备的要求低。具体实施方式下面对本专利技术的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本专利技术，但并不构成对本专利技术的限定。此外，下面所描述的本专利技术各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。实施例1首先配制48％氢氧化钠水溶液冷却却备用；再配制30％的氢氧化钙水溶液备用。向1000L反应釜中加入400L浓度为300mg/ml的L-抗坏血酸溶液，再加入170kg固态L-抗坏血酸；缓慢加入48％的氢氧化钠溶液，反应过程中通过碘量法监测反应体系中的游离L-抗坏血酸含量，保证已经中和反应掉的L-抗坏血酸占L-抗坏血酸总量的80％；加入30％氢氧化钙水溶液，至反应体系pH为6.5-8.5；在添加48％的氢氧化钠溶液和30％氢氧化钙水溶液的过程中，通过控制碱液的流加速度来调整反应体系的温度在15℃～30℃；再向反应釜中加入三偏磷酸钠180kg；再向反应体系中加入30％氢氧化钙水溶液，通过控制添加流速来调整反应体系温度25℃～55℃，使得pH值达到7.0～10.0；将反应体系固化2.5小时，通过闪蒸对反应体系进行干燥，得到目标产物：L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐。取样，通过液相色谱仪对产物进行检测，检测方法如下：(a)制备对照品溶液：称取12mg标准品，精确至0.01mg，置于25ml容量瓶中，加水溶解，在超声水浴中超声20分钟，定容至刻度，摇匀；经过0.45μm滤膜过滤，滤液置于样品瓶中，用于高效液相色谱分析。(b)制备试样品溶液：称取50mg通过实施例1的方法制备得到的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐试样，精确至0.01mg，置于50ml容量瓶中，加水溶解，在超声水浴中超声20分钟，定容至刻度，摇匀；经过0.45μm滤膜过滤，滤液置于样品瓶中，用于高效液相色谱分析。(c)测试：取对照品溶液进样，连续进样6次，记录峰面积；取试样品溶液进样，记录试样品溶液的峰面积。(d)计算：其中：c1：对照品溶液的浓度，mg/ml；A1：对照品溶液的峰面积；A2：试样品溶液的峰面积；W2：样品重，mg；检测结果：将步骤(a)中的对照品设置为L-抗坏血酸-2-单磷酸酯盐时，检测结果发现通过实施例1的方法制备得到的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐中L-抗坏血酸-2-单磷酸酯盐含量为64.9％；将步骤(a)中的对照品设置为L-抗坏血酸-2-磷酸酯时，检测结果发现通过实施例1的方法制备得到的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐中L-抗坏血酸-2-单磷酸酯盐含量为37.6％。实施例2首先配制48％氢氧化钠水溶液冷却却备用；再配制30％的氢氧化钙水溶液备用。向1000L反应釜中加入400L浓度为250mg/ml的L-抗坏血酸溶液，再加入156kg固态L-抗坏血酸；缓慢加入48％的氢氧化钠溶液，反应过程中通过碘量法监测反应体系中的游离L-抗坏血酸含量，保证已经中和反应掉的L-抗坏血酸占L-抗坏血酸总量的80％；加入30％氢氧化钙水溶液，至反应体系pH为6.5-8.5本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：/n(1)在反应釜中加入L-抗坏血酸溶液和固体L-抗坏血酸，使得L-抗坏血酸的浓度控制在3.63mol/L～4.63mol/L；/n(2)再向反应釜中缓慢加入48％的氢氧化钠溶液，保证已经中和反应掉的L-抗坏血酸占L-抗坏血酸总量的75-85％；/n(3)再向反应釜中加入30％氢氧化钙水溶液，至反应体系pH为6.5-8.5；/n(4)再向反应釜中加入三聚偏磷酸钠，保证L-抗坏血酸与三偏磷酸钠的摩尔比为2.5～3.0:1；/n(5)再向反应釜中加入氢氧化钙水溶液，将反应体系的pH调整至7.0-10.0；/n(6)将反应体系干燥即得到所需的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐。/n

【技术特征摘要】
1.一种L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)在反应釜中加入L-抗坏血酸溶液和固体L-抗坏血酸，使得L-抗坏血酸的浓度控制在3.63mol/L～4.63mol/L；
(2)再向反应釜中缓慢加入48％的氢氧化钠溶液，保证已经中和反应掉的L-抗坏血酸占L-抗坏血酸总量的75-85％；
(3)再向反应釜中加入30％氢氧化钙水溶液，至反应体系pH为6.5-8.5；
(4)再向反应釜中加入三聚偏磷酸钠，保证L-抗坏血酸与三偏磷酸钠的摩尔比为2.5～3.0:1；
(5)再向反应釜中加入氢氧化钙水溶液，将反应体系的pH调整至7.0-10.0；
(6)将反应体系干燥即得到所需的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐。


2.根据权利要求1所述的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述L-抗坏血酸溶液浓度为250mg/ml～350mg/ml。


3.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：金杰，王蒋蕤，
申请(专利权)人：靖江市宏杰干燥机械制造有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32