一种LED封装硅胶用抑制剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种含苯基硅氧链的炔醇化合物及其制备方法和应用。所述含苯基硅氧链的炔醇化合物，具有下式所示结构式，式中，a＝5～20，b＝0～10，c＝3～6，R

【技术实现步骤摘要】
一种LED封装硅胶用抑制剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及化学合成领域，具体涉及一种LED封装硅胶用抑制剂及其制备方法和应用。
技术介绍
LED(LIGHTEMITTINGDIODE)具有节能、环保、使用寿命长、光效高等优点，被称为绿色光源，目前已被广泛应用于照明、广告牌、户外显示屏、背光源等领域。目前用于LED封装的材料主要有环氧树脂和有机硅两大类。有机硅封装胶按用途分为低折光系数及高折光系数两大类，在一些特殊应用场合，还会有介于两者之间的中折光系数产品。低折光系数的有机硅封装胶由于折射率与芯片折射率相差较大，导致部分光线被全反射回到芯片内部，影响出光率，因此高端的LED封装胶基本都是采用高折光系数的有机硅LED封装胶；高折光系数有机硅LED封装胶基本都是采用双组分加成型硫化体系，即通过铂络合物催化剂催化硅乙烯基与硅氢基发生加成反应，形成交联体，在这个过程中，为了平衡固化速度及可操作时间，需要添加抑制剂来进行调节。抑制剂也称阻聚剂、延迟剂等。传统常用的LED封装硅胶抑制剂分别有乙炔基环己醇、甲基丁炔醇、1,1,3-三苯基-2-丙炔-1-醇、多乙烯基化合物等。但是乙炔基环己醇、甲基丁炔醇与有机硅体系相容性较差，特别是用在中高折光系数的LED封装胶中影响更大，既影响体系透明度，也容易析出影响封装胶的稳定性；1,1,3-三苯基-2-丙炔-1-醇在常温条件下为固体，在有机硅体系中的溶解性差，不好分散均匀，影响抑制效果；多乙烯基化合物用在中高折光系数LED封装硅胶中由于折光系数的差异会出现混浊现象，影响透光率。为了改善抑制剂与封装硅胶的相容性问题，目前报道了一些抑制剂的改性方法：专利CN109851629A公开采用异氰酸酯基硅烷与炔基化合物反应制得硅烷化炔基抑制剂，用于制备单组份硅橡胶；专利CN105418669A公开了一种以甲基丁炔醇或乙炔基环己醇为原料，与烷氧基硅烷混合反应生成的烷氧基硅烷化炔属硅氢加成抑制剂。现有的改性技术中，只考虑到相容性问题，忽略了用于高折光系数的硅胶体系中抑制剂的折光系数的影响。因此，急需开发一种可以调节折光系数且与硅胶相容性好的抑制剂。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术中，抑制剂影响硅胶体系透光性以及相容性的问题，提供一种含苯基硅氧链的炔醇化合物，其作为LED封装硅胶抑制剂时，可以同时改善抑制剂与硅胶相容性和硅胶体系透光性。本专利技术的另一目的在于提供该化合物的制备方法。本专利技术的另一目的在于提供所述化合物的应用。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种含苯基硅氧链的炔醇化合物，其结构式如下所示：式中，a＝5～20，b＝0～10，c＝3～6，R1为甲基或苯基，R2为甲基或乙基。本专利技术所述含苯基硅氧链的炔醇化合物，是在常用抑制剂甲基丁炔醇结构中引入带有苯基的硅氧链段。其中，苯基可以改善化合物的折光系数，通过选择苯基含量不同的苯基含氢硅油，可以使化合物具有不同的折光系数；硅氧链段可以与硅胶具有很好的相容性，通过选择具有不同硅氧链长的苯基含氢硅油，可以调节化合物与硅胶的相容性。本专利技术还提供了上述含苯基硅氧链的炔醇化合物的制备方法，具体步骤如下：S1.中间体的制备苯基含氢硅油、丙烯酸酯、铂催化剂在50～60℃温度下反应1～3h得到如下结构通式的中间体：式中，a＝5～20，b＝0～10，c＝3～6，R1为甲基或苯基，R2为甲基或乙基；S2.含苯基硅氧链的炔醇化合物的制备步骤S1得到的中间体、甲基丁炔醇、酸催化剂和有机溶剂甲苯混合，在60～80℃下反应3～6h后，加入pH调节剂至体系呈中性，过滤，滤液加热至140～150℃，真空脱去溶剂，得到所述化合物。步骤S1中，所述苯基含氢硅油的结构通式为：式中，a＝5～20，b＝0～10，c＝3～6，R1为甲基或苯基。优选地，步骤S1中，所述丙烯酸酯为丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯中的一种或几种的组合。优选地，步骤S1中，所述苯基含氢硅油的Si-H键与丙烯酸酯的C＝C键的摩尔比为1：1。优选地，步骤S1中，所述铂催化剂为四氯化铂、氯铂酸、氯铂酸与羟基醇的反应产物、氯铂酸与烯烃的络合物或二乙酰醋酸铂中的一种或几种的组合。优选地，步骤S1中，铂催化剂用量为单体总质量的0.05％。优选地，步骤S2中，中间体的Si-CH2-CH2-COOR2与甲基丁炔醇的C-OH摩尔比为1：1。优选地，步骤S2中，所述酸催化剂为浓硫酸或对甲基苯磺酸。优选地，步骤S2中，酸催化剂用量为单体总质量的0.5～3％。优选地，步骤S2中，pH调节剂为碳酸氢钠或碳酸钠。所述含苯基硅氧链的炔醇化合物在制备LED封装硅胶抑制剂中的应用。与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术所公开的含苯基硅氧链的炔醇化合物，是在常用抑制剂甲基丁炔醇结构中引入带有苯基的硅氧链段。其中，苯基可以改善化合物的折光系数，通过选择苯基含量不同的苯基含氢硅油，可以使化合物具有不同的折光系数，该化合物作为抑制剂使用时，与折光系数相近的硅胶相容，可以提高含有该抑制剂的硅胶体系的折光系数；硅氧链段可以与硅胶具有很好的相容性，通过选择具有不同硅氧链长的苯基含氢硅油，可以调节化合物与硅胶的相容性。具体实施方式以下结合具体实施例来进一步说明本专利技术，但实施例并不对本专利技术做任何形式的限定。除非特别说明，本专利技术采用的试剂、方法和设备为本
常规试剂、方法和设备。除非特别说明，本专利技术所用试剂和材料均为市购。以下实施例中，制备化合物所用到的具有不同硅氧链长度以及不同苯基含量的苯基含氢硅油为自制得到，其结构通式为：式中，a＝5～20，b＝0～10，c＝3～6，R1为甲基或苯基当R1为甲基时，合成方法为：将4mol六甲基二硅氧烷、amol四甲基四苯基环四硅氧烷、bmol八甲基环四硅氧烷、cmol四甲基环四硅氧烷加入到反应器中，搅拌均匀后，添加上述物料总质量的5.0～8.0％的浓硫酸，开启搅拌，升温至60～90℃，反应5～10小时，冷却至室温，在搅拌条件下，加入碳酸钠中和至中性，过滤，得到所述的苯基含氢硅油；(实施例2的原料中，a＝20，b＝10，c＝3；实施例3的原料中，a＝20，b＝0，c＝3；实施例4的原料中，a＝5，b＝10，c＝6)。当R1为苯基时，合成方法为：将4mol六甲基二硅氧烷、amol八苯基环四硅氧烷、bmol八甲基环四硅氧烷、cmol四甲基环四硅氧烷加入到反应器中，搅拌均匀后，添加上述物料总质量的5.0～8.0％的浓硫酸，开启搅拌，升温至60～90℃，反应5～10小时，冷却至室温，在搅拌条件下，加入碳酸钠中和至中性，过滤，得到所述的苯基含氢硅油。(实施例1的原料中，a＝5，b＝10，c＝3)。以下实施例中，需对制得的化合物进行折光系数测试，具体测试方法参照GB/T614-2006。实施例1<本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含苯基硅氧链的炔醇化合物，其特征在于，其结构式如下所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种含苯基硅氧链的炔醇化合物，其特征在于，其结构式如下所示：



式中，a＝5～20，b＝0～10，c＝3～6，R1为甲基或苯基。


2.权利要求1所述含苯基硅氧链的炔醇化合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：
S1.中间体的制备
苯基含氢硅油、丙烯酸酯、铂催化剂在50～60℃下反应1～3h得到如下结构通式的中间体：



式中，a＝5～20，b＝0～10，c＝3～6，R1为甲基或苯基，R2为甲基或乙基；
S2.含苯基硅氧链的炔醇化合物的制备
步骤S1得到的中间体、甲基丁炔醇、酸催化剂和有机溶剂甲苯混合，在60～80℃下反应3～6h后，加入pH调节剂至体系呈中性，过滤，除去溶剂，得到所述化合物。


3.根据权利要求2所述含苯基硅氧链的炔醇化合物的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述苯基含氢硅油的结构通式为：



式中，a＝5～20，b＝0～10，c＝3～6，R1为甲基或苯基。


4.根据权利要求2所述含苯基硅氧链的炔醇化合物的制备方法，其特征在于，步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆文灿，黄德裕，黄振宏，
申请(专利权)人：广东标美硅氟新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44