柔性塑料管路以及用于其制造的方法和其应用技术

描述一种具有至少一个层(5)的塑料管路(1)，所述层由如下组成部分构成：(A)70至94重量百分比的聚酰胺，选自聚酰胺516、聚酰胺616、聚酰胺1016或其混合物；(B)4至20重量百分比的抗冲改性剂；(C)2至15重量百分比的增塑剂；(D)0至5重量百分比的不同于(B)和(C)的添加剂，其中(A)至(D)的总和为100重量百分比，并且层(5)不包含聚酰胺6，以及提出一种用于制造这种塑料管路的方法和这种塑料管路的应用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】柔性塑料管路以及用于其制造的方法和其应用
本专利技术涉及一种由热塑性材料构成的管路，尤其用于汽车领域中的燃料，一种用于制造这种管路的方法和这种管路的应用。
技术介绍
基于由塑料、尤其聚酰胺构成的层结构的燃料管路的应用长久以来已经属于现有技术。由于关于对于燃料的可穿透性的要求以及所要求的机械特性(例如抗冲强度，断裂延伸率)和在完全不同的温度下向内和向外的化学抗性，在此优选使用多层管，所述多层管相对于在其中引导的燃料表现出高的热负荷能力、高的长度稳定性以及大的耐抗性。在此重要的还有可穿透性(渗透性)的低的值，其中不仅对于燃料本身、而且还对于可能在其中包含的添加剂或少量其他组成部分必须存在所述可穿透性的低的值。此外，要求相对于多层结构的组成部分或部件的冲蚀的耐抗性。从US-A-2014/246111中已知用于车辆领域的燃料管路，所述燃料管路具有至少五个层并且包括阻挡层、增附层和其他功能层。在内侧上尤其设有由氟聚合物构成的层并且作为阻挡层设有由EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)构成的层。EP-A-1645412描述由热塑性材料构成的用于燃料电池的管路。作为内层提出由聚酰胺模塑料构成的层，并且作为紧随于此的可能的层提出完全不同的提议，此外还有EVOH层。未给出层结构的具体实例，并且为了确保在可能存在的EVOH层和聚酰胺内层之间的连接，明确地指出呈单独的附加层的形式的增附剂的必要性。US-A-2009/269532描述由至少两个层构成的管路，这两个层均由聚酰胺构成，所述聚酰胺是核心元素，内层仅配备有有机稳定剂并且明确地不配备有铜稳定剂。作为优点强调，这种结构相对于老化、尤其在与热空气接触的情况下、相对于现有技术进行改进，并且在与腐蚀性液体接触时是更有耐抗性的。如果要公开具有中央的EVOH层的三层结构，那么所述三层结构在内侧上始终具有有机稳定剂并且在外侧上具有铜稳定剂。US-A-2015/353792描述用于例如在燃料多层管路中应用的增附剂材料。在此提出常规构造A/B/C的、例如类型为6/612/12的络合的共聚酰胺，并且显示出，因此可以确保在两个不同的聚酰胺层之间的附着。EP-A-0445706提出层结构作为燃料管路，所述燃料管路具有由至少2种不同的聚酰胺构成的至少3个层。作为比较例加工具有由抗冲改性的聚酰胺6构成的内层、由EVOH构成的中间层和由抗冲改性的聚酰胺6构成的外层的层结构，并且显示出，这种结构相对于低温冲击是不具有足够的耐抗性的。从GB2390658中还已知具有由EVOH构成的阻挡层的燃料管路，其具有由聚酰胺6构成的内层和由聚酰胺612构成的外层，或者也具有由聚酰胺612构成的内层和外层。达到150％的断裂拉伸率。优选地，在此内层由聚酰胺612或610形成，并且直接邻接于由EVOH构成的层。在此特别公开了如下结构，在所述结构中，仅存在三个层，并且在所述结构中，外层仅由聚酰胺610、或聚酰胺612或聚酰胺6构成。从EP-A-1036968中已知燃料管路，所述燃料管路具有至少4个层，此外具有由EVOH构成的阻挡层，并且作为用于由聚酰胺12或聚酰胺11构成的最外层的增附层，具有基于内酰胺或氨基酸或基于聚酰胺69的层。从EP-A-1216826中已知具有EVOH层的多层复合件作为燃料管路，其中作为用于与尤其基于聚酰胺12的外层的增附层的材料，提出聚酰胺-聚胺共聚物。由于聚酰胺在EVOH上的明显观察到的差的附着而提出，将直接邻接于EVOH截止层的基于聚酰胺的层构成为特定的混合物，其中多种聚酰胺以及存在聚酰胺-聚胺共聚物视作为必要的，以便总的在与燃料较长接触时也确保好的附着。在特定的实例中，内层由于所要求的相对于燃料的耐抗性始终构成为聚酰胺6层。其他聚酰胺的其他可能性尽管被描述，但是没有指出例如一方面关于在截止层上的尤其好的附着和另一方面关于相对于特定的化学制剂的耐抗性方面的特别优选的聚酰胺。根据现有技术的另一燃料管路在EP-A-1452307中描述，在此同样设有基于EVOH的截止层，并且为了能够确保在截止层上的附着以及相对于过氧化物的好的耐抗性，专门提出，内层不基于聚酰胺6均聚物构成，而是基于聚酰胺均聚物的混合物，其包含增容剂。在此也给出不同的聚酰胺均聚物，通常但是不对如下内容进行专门说明：哪种聚酰胺均聚物具有在截止层上的尤其好的附着和相对于专门的化学制剂的耐抗性。此外，指出两个文献EP-A-1036968以及EP-A-1162061，其中同样描述热塑性的多层复合件，所述多层复合件作为截止层具有由EVOH构成的层。邻接于所述层，在E-A-1162061中描述由基于聚酰胺的模塑料构成的层，其中以常规方式给出多种可能的聚酰胺。专门地，但是在实例中仅公开由聚酰胺6构成的内层。在EP-A-1036968中尤其针对的是，共聚酰胺具有在由EVOH构成的截止层上的改善的附着。作为内层在此始终给出由聚酰胺和聚烯烃的混合物构成的层或聚酰胺层。US-A-2003/0220449涉及由聚酰胺11或聚酰胺12构成的、具有增塑剂和可选的NBR橡胶构成的模塑料。描述在真空下对结晶度的影响。EP-A-2366539涉及用于压力加载的液体的两层塑料管路。由聚酰胺612构成的模塑料被加工，所述模塑料具有抗冲改性剂。需要两个层，这两个层都基于聚酰胺612。内层由部分结晶的聚烯烃和合成的烯烃橡胶构成的挡板置换。US-A-2006/0074158描述用于柔性成型体的均聚和共聚酰胺。适合用于燃料的加工的管路的模塑料例如包含具有增塑剂的聚酰胺1010。EP-A-2842736处理压缩空气制动管路。外层基于聚酰胺11或聚酰胺12。在此还描述第二内层。基于聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺612和聚酰胺1012的内层被加工。US4251424描述软化的聚酰胺612，其具有10至40重量％的烯烃聚合物或抗冲改性剂的主要份额，以便达到良好的氯化锌耐抗性。EP-A-1182345描述用于车辆的燃料管路，由如下构成：外部的聚酰胺12层；乙烯-乙烯醇-共聚物中间层；和内部的聚酰胺6层。内层通过添加直至30重量％的炭黑或石墨可导电。EP-A-1884356描述呈挤压的空心型材的形式的热塑性的多层复合件，其包括热塑性的外层和至少一个其他层，其中外层由基于至少一种聚酰胺(PA)的混合物和20至80重量比例的至少一种聚酰胺弹性体(TPE-A)形成，并且空心型材在大于20m/min的挤压速度下制造，使得与在其他方面相同的、但是在较低的挤压速度下制造的空心型材相比，所制造的空心型材具有高于200％的较大的断裂拉伸率。
技术实现思路
增塑剂的量由于萃取和/或冲蚀造成的减少引起由模塑料制造的部分的脆化。因此，要避免添加剂的萃取或冲蚀。本专利技术的目的是，由聚酰胺模塑料构成的改进的柔性管路，其具有添加剂的少的迁移和冲蚀以及良好的缺口抗冲强度。因此涉及如下管路，所述管路具有非常好的爆裂压力值以及少的冲蚀。此外，尽管存在小份额的抗冲改性剂仍具有有利的氯化锌耐抗性，这应能够实现根据本专利技术的模塑本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有至少一个层(5)的塑料管路(1)，所述层由如下组成部分构成：/n(A)70至94重量百分比的聚酰胺，选自聚酰胺516、聚酰胺616、聚酰胺1016或其混合物；/n(B)4至20重量百分比的抗冲改性剂；/n(C)2至15重量百分比的增塑剂；/n(D)0至5重量百分比的不同于(B)和(C)的添加剂，/n其中(A)至(D)的总和总计为100重量百分比，并且所述层(5)不包含聚酰胺6。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171222 EP 17209971.51.一种具有至少一个层(5)的塑料管路(1)，所述层由如下组成部分构成：
(A)70至94重量百分比的聚酰胺，选自聚酰胺516、聚酰胺616、聚酰胺1016或其混合物；
(B)4至20重量百分比的抗冲改性剂；
(C)2至15重量百分比的增塑剂；
(D)0至5重量百分比的不同于(B)和(C)的添加剂，
其中(A)至(D)的总和总计为100重量百分比，并且所述层(5)不包含聚酰胺6。


2.根据权利要求1所述的塑料管路(1)，
其特征在于，
所述至少一种抗冲改性剂(B)选择为借助酸改性的乙烯-α-烯烃共聚物，尤其优选地选择为借助酸酐、尤其借助马来酸酐接枝的乙烯/α-烯烃共聚物，尤其是这样改性的或接枝的乙烯/丁烯、乙烯/丙烯或乙烯丙烯/乙烯丁烯共聚物。


3.根据上述权利要求中任一项所述的塑料管路(1)，
其特征在于，
抗冲改性剂(B)的份额处于5至18重量百分比的范围内，优选处于10至16重量百分比的范围内或者处于12至15重量百分比的范围内。


4.根据上述权利要求中任一项所述的塑料管路(1)，
其特征在于，
所述至少一种增塑剂(C)选择为羟基苯甲酸酯和/或磺酰胺基增塑剂，优选为N-取代磺酰胺增塑剂的类别，特别优选选择为BBSA。


5.根据上述权利要求中任一项所述的塑料管路(1)，
其特征在于，
增塑剂(C)的份额处于2至9重量百分比或4至8重量百分比的范围内，优选处于4.5至7或4.5至6重量百分比的范围内。


6.根据上述权利要求中任一项所述的塑料管路(1)，
其特征在于，
所述至少一种聚酰胺(A)选择为聚酰胺616，
和/或所述聚酰胺(A)具有相对溶液粘度，所述相对溶液粘度根据ISO307(2007)在间甲酚中在20℃的温度下测量处于2.0至2.4、优选2.05至2.35的范围内，
和/或所述至少一种聚酰胺(A)具有在175至240℃或180至240℃、优选为190至215℃或200至215℃的范围内的熔点。


7.根据上述权利要求中任一项所述的塑料管路(1)，
其特征在于，
添加剂(D)的份额处于0.1至3重量百分比的范围内，优选处于0.5至1重量百分比的范围内，
和/或添加剂(D)选自如下组的至少一种添加料：抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂、热稳定剂、颜料、色母粒载体、导电添加剂、润滑剂或其混合物。


8.根据上述权利要求中任一项所述的塑料管路(1)，
其特征在于，
所述塑料管路构成为呈包围内部空间(2)的空心体的形式的多层复合件(1)，并且所述层(5)形成将所述多层复合件(1)向外封闭的外层。


9.根据权利要求8所述的塑料管路(1)，
其特征在于，
所述塑料管路由两个或三个层构成，即邻接于所述内部空间(2)的内层(3)，对于2个层的情况邻接于所述内层(3)的外层(5)，以及对于3个层的情况邻接于所述内层(3)的中间层(4)和邻接于所述中间层(4)的外层(5)，
其中所述内层(3)优选地基于聚酰胺6构成，
并且其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：乔治·施特佩尔曼，
申请(专利权)人：EMS专利股份公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH